Структура гетеродесмическая

Следует отметить, что в кристаллической структуре молекулярных веществ могут одновременно реализоваться несколько типов связи. Такие структуры называются гетеродесмическими. В алмазе, так же как в простых солях, преобладает один тип связи. В этих случаях речь, идет о гомодесмических структурах. [c.346]

Структура М Си2 представлена на рис. 173. Основу ее формально составляет решетка типа алмаза, сформированная атомами магния. Это гранецентрированная кубическая решетка, в которой центры четырех из восьми октантов также заняты атомами магния . Оставшиеся свободными октанты заполнены тетраэдрическими комплексами Сп4 таким образом, что центр тетраэдра совпадает с центром октанта. Такую структуру (типа М Сиг) образуют многие фазы Лавеса. Помимо этого для них характерны еще два структурных типа М 2п2 и lgNi2, не отличающиеся существенно от описанного. Во всех этих соединениях в кристалле сосуществуют разнотипные связи А—В, А—А, В—В. Структуры такого типа называются гетеродесмическими . [c.381]

Чисто координационные структуры гомодесмичны, т. е. характеризуются каким-р одним типом связи. В островных, цепочечных, слоистых и каркасных структурах можно выделить группы атомов (структурный мотив), которые образуют соответственно изолированные острова (молекулы), непрерывно простирающиеся в одном измерении цепи или бесконечные в двух (слои) и трех (каркас) измерениях мотивы. Структуры островные, цепочечные, слоистые и каркасные в отличие от координационных гетеродесмические, т. е. характеризуются смешанной связью. Характер связи для этих групп структур заведомо должен быть иным внутри мотива структуры и между мотивами. В тех случаях, когда между мотивами осуществляется металлическая или ван-дер-ваальсова связь, между структурными мотивами нет дополнительных атомов. Эти мотивы уже сами по себе являются валентно-насыщенными или электростатически нейтральными. Их условно называют молекулярными . Если же связь между мотивами будет ионной, то в промежутках между ними могут оказаться дополнительные атомы (ионы), усложняющие структуру. В этом случае мотивы окажутся заряженными, т. е. будут сложными ионами. [c.57]

Важной причиной возникновения поверхностных сил является, но А. И. Августинину, гетеродесмический фактор — неравноценность прочности связи А1—ОН (например, в структуре каолинита внешние и внутренние гидроксилы), вследствие чего часть атомов водорода более протонизирована. Меньшее значение этот фактор имеет для монтмориллонита с его симметричным расположением октаэдрических слоев. Соображения о большой активности водорода в алюмосиликатах высказывались еще В. И. Вернадским, а позднее подтверждались Л. Полингом, К. Г. Миесеровым и др. [c.63]

В кристаллических П., имеющих цепочечную (8е, Те) или слоистую структуру (нек-рые модификации Аз и 8Ь), зонная структура, а следовательно, ширина запрещенной зоны различны в разных кристаллографич. направлениях, что обусловлено неодинаковым характером хим. связи. Выделяют гомодесмические П. с высокосимметричной структурой (Се, 81, алмазоподобные бинарные и многокомпонентные соед.) и гетеродесмические П. (цепочечной и слоистой структур, напр. 8е, Те, СеАз, СеАзз). Сама величина собств. проводимости П. и ее температурная зависимость в разных [c.57]

В некоторых структурах между атомами могут существовать различные по типу связи. Такие структуры называются гетеродесмическими. В отличие от них структуры, в которых между всеми атомами действуют силы одного типа, называются гомодесми-ческими. Примером структур первого типа может служить структура СОг, второго типа — структура Na l. Гете-родесмические структуры характеризуются низкими координационными числами и резкой разницей в межатомных расстояниях — кратчайшее расстояние до одного-трех ближайших атомов резко отличается от следующего по величине расстояния между аналогичными атомами. Тан, например, кратчайшее расстояние [c.135]

При изменении структуры всегда меняется в той или иной степени тип химической связи. Последнее обстоятельство сказывается на изменении физико-химических свойств, причем тем значительнее, чем резче меняется тип связи, и особенно сильно в том случае, когда одна из модификаций имеет гомодесмическую структуру, а вторая — гетеродесмическую (например, алмаз и графит). Изменение валентного угла кислорода в структурах кварца и тридимита, конечно, тоже связано с изменением характера химической связи от более ковалентной к более ионной. [c.225]

У гомодесмических веществ из всех пяти категорий структурных типов могут быть только координационные структуры. Все остальные будут характерны для гетеродесмических. Характер связи для последних четырех категорий заведомо должен быть иным внутри мотива структуры и между мотивами. Напомним, что при описании типов химической связи указывалось, что ковалентную связь по целому ряду признаков, как, например, по ее направленности и насыщенности, можно противопоставить трем остальным металлической, ионной и Ван-дер-Ваальсовой. При классификации структурных типов вновь встречаемся с этим противопоставлением. В самом структурном мотиве наиболее характерным типом химической связи будет ковалентная, часто дающая постепенные переходы к ионной. Между структурными мотивами будут дейс1-вовать остаточная, металлическая или ионная связи, причем из этих трех наиболее характерной будет остаточная. В тех случаях, когда между мотивами осуществляется остаточная или металлическая связь (например, в структуре графита), между структурными мотивами нет дополнительных атомов. Эти мотивы уже сами по себе являются валентно-насыщенными и электростатически нейтральными. Их поэтому условно можно назвать молекулярными (в том смысле, что они не будут нести заряда, т. е. будут нейтральными, как молекулы). Если же связь между мотивами будет ионной, то в проме- [c.237]

Итак, справа от границы располагаются элементы с гетеродесмическими структурами, подчиняющиеся правилу К = Ъ — N, слева — элементы с гомодесмическими или почти гомодесмическими структурами, не подчиняющиеся строго правилу К — = 8 — Л. Сами же элементы 1У-Ь подгруппы имеют черты тех и других с одной стороны, их структуры являются гомодбсьшческими с другой стороны, большинство из них подчиняется правилу К = Ъ — N. Двойственность природы этих элементов сказывается, конечно, не только в структурах их простых веществ, но и в ряде других химических свойств. Так, например, в таких соединениях, [c.277]

Вторая область будет характеризоваться постепенным переходом от типичных ионных связей (типа Na I) к типичным ковалентным (типа PtS). Соединения третьей области обычно имеют гетеродесмические структуры с ковалентной связью внутри молекул и остаточной — между молекулами. Соединения полуметаллических элементов по своему характеру будут приближаться то к одной, то к другой, то к третьей из этих областей в зависимости от свойств соединяющихся элементов и внешних условий. [c.278]

Структуры простых веществ неметаллических элементов и их соединений обычно являются гетеродесмическими. Характеризовать межатомные расстояния в таких структурах приходится по крайней мере двумя величинами — ковалентными и Ван-дер-Ваальсовыми радиусами . Термин радиус в геометрическом смысле не может быть оправдан для ковалентной связи и употребляется лишь по аналогиж с металлическими или ионными радиусами. Под этим термином подразумевается та доля в межатомном расстоянии, которая приходится на тот или иной элемент, атомы которого связаны ковалентными связями с другими атомами. Сам Же атом в этом случае теряет форму шара. [c.354]

В некоторых структурах между атомами могут действовать различные по типу связи. Такие структуры называются гетеродесмическими. В отличие от них структуры, в которых между всеми атомами действуют силы одного типа, называются гомодесмическими. Примером структур первого типа может служить структура СОг, второго типа — структура Na l. Гетеродесмические структуры характеризуются низкими координационными числами и резкой разницей в межатомных расстояниях — кратчайшее расстояние до одного-трех ближайших атомов резко отличается от следующего по величине расстояния между аналогичными атомами. Так, например, кратчайшее расстояние между атомом углерода и каждым из атомов кислорода в кристаллической Структуре СОг равно 1,06 кХ, ближайшее расстояние от этого же атома углерода до атомов кислорода из других молекул равно 3,14. Резкая разница в этих расстояниях объясняется различным типом связи и различной силой взаимодействия между указанными атомами. Между атом ами углерода и кислорода 1в молекуле действуют ковалентные силы, между моле Ку-лам и — остаточные. [c.160]

Вторым примером гетеродесмических структур может служить ранее описанная структура графита. Расстояние между двумя ближайшими атомами углерода в слое равно 1,42, кратчайшее расстояние между атомами из разных слоев равно 3,39. [c.160]

Для целого ряда свойств гетеродесмических кристаллов слабейшие силы являются одновременно и важнейшими. В самом деле, изучая температуры плавления, твердость, коэффициенты термического расширения или механического сжатия и тому подобные свойства органических или молекулярных неорганических кристаллов, мы имеем дело только с вандерваальсовыми связями. Значительно более сильные внутримолекулярные свя(зи можно при этом вовсе не принимать во внимание. Так, например, если бы мы захотели изучать вышеуказанные свойства у кристаллического водорода, то мы имели бы дело с силами, удерживающими отдельные молекулы Нг в кристаллической структуре. [c.202]

У гомодесмических веществ из всех пяти категорий структурных типов могут быть только K O0pдинaци0 нныe структуры. Все остальные будут характерны для гетеродесмических. Характер связи для последних четырех категорий заведомо должен быть иным внутри мотива [c.231]

Итак, справа от границы располагаются элементы с гетеродесмическими структурами, подчиняющиеся правилу К = > — N, слева — элементы с гомодесмическими или почти гомодесмическими структурами, не подчиняющиеся строго правилу К = 8 — N. Сами же элементы IV-b подгруппы имеют черты тех и других с одной стороны, их структуры являются гомодесмическими, с другой стороны, большинство из ниж подчиняется правилу К = 8 — N. Двойственность природы этих элемен- [c.264]

Основой для разделения кристаллов на главные физико-химические группы являются четыре типа химической связи. Различают ионные, ковалентные, металлические и молекулярные структуры. В некоторых случаях нельзя со всей определенностью указать тип связи, так как она носит промежуточный характер. Вследствие сосуществования в одном соединении различных типов связи классификация структур, основанная на химической связи, чрезвычайно трудна. Структуры кристаллов, в которых участвуют разнородные химические связи, называются гетеродесмическими. В отличие от них, структуры с однотипной химической связью называются гомеодесмическими. [c.227]

Примерами гомеодесмических структур являются кристаллы благородных газов (межмолекулярные силы), алмаза (ковалентная связь), хлорида цезия (ионная связь), золота (металлическая связь). К гетеродесмическим относятся, например, кристаллы графита и молибденита. В графите (см. рис. 4.13) проводимость электрического тока в направлений, перпендикулярном слоям, которые наиболее густо заселены атомами, значительно меньше, чем в направлении, параллельном слоям. Объясняется это тем, что между слоями действуют межмолекулярные силы, а в слоях существует связь, промежуточная между ковалентной и металлической. В структуре молибденита Мо5г (см. рис. 4.39) имеются тройные слои. [c.227]

Например, в структуре алмаза осуществляется исключительно ковалентная связь, а в структуре графита (гетеродесмическая структура)— ковалентная, частично металлическая (в слое), а также межмолекулярная (между слоями). [c.240]

Нитрид алюминия относится к алмазоподобным соединениям типа А В . К этому же классу соединений относится и нитрид бора, который в свете вышеприведенного рассмотрения, можно считать аналогом углерода, тогда как нитрид алюминия можно отождествить с кремнием. И действительно, нитрид бора имеет две модификации — гексагональный нитрид бора со структурой типа графита и боразон со структурой цинковой обманки (электронные конфигурации валентных з р - и хр -электронов соответственно). Нитрид алюминия имеет одну модификацию типа вюртцита с координационным числом 4 и возможной электронной хр -конфигура-цией, которая возникает в результате перехода одного электрона азота к алюминию, что приводит к значительной поляризации связи [1]. Гетеродесмический характер этого соединения обусловливает высокую жесткость решетки, что определяет высокие значения модуля нормальной упругости, характеристической температуры и фононной составляющей теплопроводности, а также малое значение коэффициента термического расширения. [c.170]

Нагревание кристаллического вещества всегда приводит к ослаблению или полному разрушению связей между атомами и молекулами. Если мы имеем дело с анизотропной (гетеродесмической) структурой, то нагревание вначале приведет к разрущению самых слабых связей, а потом-более прочных. В результате получится своеобразное состояние вещества-вблизи температуры плавления система будет промежуточной между строго кристаллическим и жидким состоянием в таком расплаве в достаточной концентрации будут находиться куски кристаллической решетки размерами от 10 до 100 A. [c.154]

Таким образом, в кристаллах гетеродесмического типа можно выделить отдельные участки (ионы или молекулы), состоящие из атомов, объединенных ковалентными (и донорно-акцепторными) связями. Сами же участки связаны между собой силами электростатического притяжения (NH ... 50Г), Н-связями (НоО. .. НоО) или силами Ван-дер-Ваальса (О.,. .. О,). В зависимости от формы и протяженности этих участков гетеродесмические кристаллы могут иметь островную, цепную или слоистую сетчатую) структуру. [c.141]

Кристаллы, в которых связи по своей природе одинаковы, называются гомодесмическими, а имеющие несколько видов связей,— гетеродесмическими. Как правило, для гетеродесмических структур характерны слабые связи, что определяет соответствующие твердость, механическую прочность, температуру плавления и т. п. [c.13]

Возможность образования стекол в простых и сложных системах связана со спецификой их кристаллического состояния. Стеклообразное состояние свойственно веществам, которые в кристаллическом виде обладают гетеродесмической структурой. При плавлении такие тела образуют вязкие жидкости, что затрудняет их нормальную кристаллизацию. Гетеродесмические кристаллы можно рассматривать как вещества с соответствующими температурами плавления, при которых разрушаются различные по происхождению и энергети- [c.259]

Вдействительности допущение о равенстве средних амплитуд колебаний атомов неверно для большинства соединений. Оно оправдано в сущности лишь для таких кристаллов, как сплавы Си—Аи, содержащих атомы примерно одинаковых размеров и одинаковой поляризуемости, или для углеводородов, в которых можно пренебречь рассеивающей способностью атомов водорода. Допущение об изотропности колебаний справедливо лишь тогда, когда все связи любого атома равноценны и распределены равномерно по разным направлениям. Такое положение возможно лишь в гомодесмических структурах (кристаллах, в которых осуществляется только один тип связи). В гетеродесмических структурах, в частности в слоистых и цепочечных, анизотропия тепловых колебаний может быть очень значительной. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология