Мотивы кремнекислородные

Не все атомы кислорода в силикате обязательно входят в кремнекислородный мотив. Часть из них может оставаться вне этого мотива — это так называемые свободные ионы кислорода. Силикаты такого строения особенно близки к окислам, в которых все ионы кислорода в этом смысле свободны . Одновалентные ионы ОН , и нейтральные частицы, например Н2О, почти никогда не входят в кремнекислородные мотивы. [c.334]

Частным случаем этого правила является то хорошо известное обстоятельство, что одновалентные анионы ОН или F" почти никогда не входят в кремнекислородный мотив. [c.343]

Весь 81 включается в кремнекислородный мотив. Недостающее количество дополняется А1, избыток которого, очевидно, изоморфно замещает [c.348]

Особую роль в силикатах играет алюминий, который в структуре может занимать двойственное положение. Катион А1 + крупнее катиона 51 , поэтому в силикатах А1 + встречается по отношению к кислороду как в тетраэдрической координации (замещая 51 +, входит в состав кремнекислородного мотива), так и в октаэдрической координации (находится вне кремнекислородного мотива). АР+ может также частично входить в кремнекислородный мотив а частично находиться вне его. [c.17]

В смешанные кремнекислородные мотивы могут входить и некоторые анионы (ОН-, р-), и нейтральные молекулы (НаО), замещая анионы кислорода. Следует отметить, что не все анионы кислорода в силикатах обязательно входят в кремнекислородный мотив. Часть из них может оставаться вне этого мотива в виде так называемых свободных анионов кислорода (силикаты такого строения особенно близки к оксидам, в которых все анионы кислорода в этом смысле свободны ). [c.17]

Приведите структурную характеристику тетраэдрической группы [ЗЮ4] и укажите характерные особенности ее свойств. Что такое кремнекислородный мотив или радикал в структуре силикатов и какое влияние оказывает он на структуру и свойства силикатов [c.102]

Каркасные (мостиковые) и анионные (немостиковые) атомы кислорода обозначаются во второй символике раздельно двумя дробями. Сумма дробей равна числу атомов кислорода, приходящихся на один атом кремния в силикате. Числитель первой дроби показывает число мостиковых атомов кислорода в одном тетраэдре (У), а числитель второй — число анионных атомов (X). Следовательно, сумма числителей X + У равна 4. Знаменатель 2 символизирует двусторонность связи кислорода с кремнием, а знаменатель 1 — односторонность связи. Числом анионных атомов кислорода определяется та часть заряда тетраэдра, которая нейтрализуется катионами, находящимися в положении А (цифры над квадратными скобками). Символы под квадратными скобками во второй графе обозначают структурный мотив — бесконечный в одном, двух, трех измерениях, либо сдвоенный и одинарный тетраэдры. Коэффициентом /зь который равен отношению числа ионов (атомов) кремния к числу ионов (атомов) кислорода, выражается степень связности кремнекислородного каркаса. По мере уменьшения коэффициента fsl уменьшается и степень связности ( полимерности ) кремнекислородного каркаса. Коэффициент /з1 отражает в определенной степени характер структуры силикатов, состояние главнейших структурных единиц — кремнекислородных тетраэдров [5104]. [c.68]

Внедренный в кремнезем иод практически не проявляет характерных для него окислительно-восстановительных свойств, не взаимодействуя, например, с тиосульфатом натрия, полностью удаляется с поверхности только при нагревании до 500°С, а выделить его при обычной температуре можно лишь при растворении кремнезема в крепкой щелочи. На поверхности аморфного кремнезема, очевидно, сохраняется мотив структуры кри-стобалита, свободный диаметр шестичленных колец которого составляет 0,260 нм. Диаметр колец соизмерим с диаметром атома иода (0,256 нм), что обеспечивает возможность включения иода в решетку кремнезема. Аналогичным образом в полости поверхностных шестичленных кремнекислородных колец могут быть включены и молекулы воды, обеспечивая тем самым высокую степень гидратации поверхности. [c.27]

Характерной чертой строения силикатов является воможность замещения в кристаллической структуре ионов кремния несколько большими по размеру ионами алюминия. Отношение Гк Г для алюминия, как отмечалось, составляет 0,415, т. е. является пограничным. Поэтому координационное число алюминия может быть как 4, так и 6. Алюминий с координационным числом 4 может входить в кремнекислородный мотив. Алюминий с координационным числом 6 выполняет роль катиона. Эта двойственность алюминия, установленная еще В. И. Вернадским, затрудняет изучение силикатов и алюмосиликатов. [c.29]

Алюминий и некоторые другие элементы могут замещать в кремнекислородном мотиве часть атомов 31. При этом образуется алюмокремне-кислородный мотив. Сложность [c.334]

Важнейшие дополнительные анноны в силикатах. Как было сказано раньше, главнейшей анионной частью являются кремнекислородные мотивы. Вне этих мотивов могут оставаться избыточные анионы 0 , ОН" и Р", имеющие близкие размеры и изоморфно замещающие друг друга. Число свободных (находящихся вне кремнекислородного мотива) 0 непосредственно не определяется химической формулой. Как указывалось выше, рамзаит Ка2Т128120д пе является ортосиликатом с одним свободным ионом кислорода, а является метасиликатом с тремя свободными ионами 0 . Вещества такого типа будем называть оксисиликатами. Ионы гидроксила и фтора всегда находятся вне кремнекислородного мотива, но могут входить в алюмо-(В,Ве)-силикатный мотив. [c.343]

При геометрическом анализе структурных рядов и слоев следует, конечно, ограничиваться рядами и слоями, соответствук>-щими наиболее рациональным узловым прямым и сеткам решетки. Только в этом случае можно надеяться, что в рассматриваемый ряд или слой целиком войдут структурные элементы данного соединения. В случае кварца таким элементом является кремнекислородный тетраэдр. Поскольку размер тетраэдра составляет 0,26 нм, анализ структурных слоев с меньшими меж-плоскостными расстояниями, очевидно, не имеет смысла такие слои будут состоять из кусков тетраэдров и, следовательно, не будут составлять единый структурный мотив. [c.84]

Здесь необходимо заметить, что хотя для удобства мы при,-нимаем классификацию, базирующуюся иа рассмотрении кремнекислородного мотива, в действительности во многих случаях при классификации рассматриваются комплексы типа (А1, 5 )—О, т. е. алюмокремнекислородный мотив. В особенности это касается слоистых структур, где обычно часть кремния замещена на алюминий, н каркасных структур, в которых замена части 51 на А1 приводит к возникновению на каркасе некоторого заряда. В связи с этим было бы логично рассматривать как возможную часть комплекса не только алюминий, ио и другие ионы с тетраэдрической координацией, нанример ионы следующих элементов [c.126]

Состав кремнекислородного мотива в структурах с бесконечными радикалами определяется составом периода повторяемости (идентичности) этого мотива, заключенного в квадратные скобки (рис. 5), т. е. того структурного элемента, бесконечным повторением которого в том или ином направлении образуется кремнекислородный мотив. Например, период повторяемости одинарной цепочки (рис. 5, а) содержит 1 атом кремния, 2 атома кислорода, принадлежащих полностью данному тетраэдру, и 2 атома кислорода, поделенных с двумя соседними тетраэдрами, т. е. всего 2+2/2=3 кислорода, отсюда состав кремнекислородного мотива [810з] (один знак бесконечности указывает на бесконечность цепочки в одном направлении). [c.23]

Минералы с цепочечными и ленточными кремнекислородными радикалами составляют большую группу. Цепочечные кремнекислородные мотивы состава [8Юз]1 имеют, например, метасиликаты (силикаты с отношением О 81 = 3). К ним, в частности, относятся минералы группы пироксенов с общей формулой К2+8 Оз, где К2+ — двухзарядный катион (или катионы) металлов. Представителями пироксенов являются минералы энстатит Мд[810з], ди-опсид aMg(SiOз]2 и др. Ленточные кремнекислородные радикалы имеют минералы группы амфиболов — соединений, как правило, сложного состава, сходного с составом пироксенов, но в отличие от них, содержащих группы ОН". К амфиболам относятся такие минералы, как роговая обманка, тремолит и пр. Кремнекислородный мотив в этих минералах представляет собой сдвоенную цепочку с шестичленными кольцами — [814011] . Сдвоенная цепочка [c.23]

Если на первой стадии развития кристаллохимии силикатов расшифрованные структуры обычно интерпретировались с позиций плотнейшей упаковки анионов, в пустотах которой располагаются маленькие катионы (Мя, А1, Ге), то, начиная с 1959 г., можно уже говорить о начале нового направления в кристаллохимии, в котором основной мотив кристалла стал определяться наличием в структуре крупных катионов [115]. Н. В. Белов обнаружил, что ребра кремнекислородных тетраэдров (2,5-2,7 А)-структурных единиц силикатов-соизмеримы с ребрами кислородных октаэдров вокруг Mg, А1, Ге, что и позволяет плотно упаковывать кристаллическое пространство координационными полиэдрами 8 Од и МО . В случае же крупных катионов соразмерность общих элементов строительных кирпичей может быть достигнута только при условии спаривания Si04 в радикалы 81207 (рис. 9). Следовательно, изменение состава катионов приводит к изменению структуры анионов. [c.98]

Гораздо чаще кремнекислородные тетраэдры объединяются через атомы кислорода, обобщая свои вершины с образованием конечных или бесконечных группировок. Кремнекислородный мотив может быть чрезвычайно разнообразным. Тетраэдры через один атом кислорода соединяются вершинами в более сложные замкнутые группы (рис. 22). Кремнекислородные группы соединяются между собой в структуру кристаллов ионами металлов. Например, берилл, составляющий основу целой группы драгоценных камней (изумруд, аквамарин и др.), представляет собой силикат алюминия и бериллия состава ВезА12[5 б018]. [c.118]

Амфиболовые ленты мысленно легко достроить и превратить их в бесконечные слоистые анионы (рис. 18.11). Минералы с такими слоистыми или листовыми анионами широко распространены в природе. Силикатные слои в них могут иметь не только шестиугольные ячейки, как в амфиболовой ленте. К числу таких слоистых минералов относят слюды, в которых часть кремнекислородных тетраэдров заменена на алюмокислородные А10 . Слоистая структура этих алюмосиликатов проявляется в чешуйчатости, в их способности расш епляться на пластинки. Примером слюд с простым составом может служить мусковит КА12[А181зОю](ОН)2. Мусковит является, как видно из его формулы, минералом, в котором алюминий в виде алюмокислород-ного тетраэдра включен в мотив, и, кроме того, катион А " нейтрализует отрицательный заряд алюмосиликатных слоев. Мусковит можно назвать алюмосиликатом алюминия. [c.371]

В современной кристаллохимии незыблемым осталось положение о том, что основу всех кремнекислородных радикалов составляют тетраэдры (5104) -. Однако существовавшее раньше представление о том, что основу каркаса силикатов составляют жесткие постройки из крем-некислородных тетраэдров, в настоящее время изменилось. Как указывает Н. В. Белов, архитектурную основу всякого природного силиката составляет постройка (мотив) из других катионов, к которой лишь приспосабливается узор (мотив) из кремнекислородных тетраэдров (13]. [c.195]

Si о [335], причем учитывают только атомы кислорода, непосредственно связанные с атомом кремния, т. е. те атомы кислорода, которые непосредственно связаны с силоксанной цепью (группой) или, как говорят в кристаллохимии, те атомы кислорода, которые входят в кремнекислородный мотив (табл. 3). Силикаты, у которых кислород не входит в кремнекислородный мотив, отличают от других кремнекислородных соединений, называя их оксосиликатами [295, 296]. Около атома кремния может находиться [265, 297] и гидроксильная группа, причем следует отметить, что одновалентные анионы 0Н и не входят в кремнекислородный мотив (их нет [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология