Алкоголяты целлюлозы

Алкоголяты целлюлозы получаются также при действии на целлюлозу растворов щелочных металлов в жидком аммиаке (П. П. Шорыгин, Н. Н. Макарова-Землянская) [c.719]

Опыт № 209. Получение и свойства медного алкоголята целлюлозы [c.157]

Строение целлюлозы определяет ее химические и физические свойства. Наличие трех гидроксильных групп обусловливает возможность получения эфиров и алкоголятов целлюлозы, а нагревание целлюлозы с кислотами вызывает гидролиз ее с образованием в конечном счете целлобиозы и -глюкозы. Альдегидные и гидроксильные группы целлюлозы сравнительно легко окисляются. [c.352]

Подвергается ли клетчатка, растворенная в реактиве Швейцера, гидролизу Написать уравнения реакций получения и гидролиза медного алкоголята целлюлозы. [c.157]

Согласно данным, приведенным в работе , скорость этой реакции резко повышается при добавлении к раствору металлического натрия в жидком аммиаке небольших количеств поваренной соли. В этих условиях образование алкоголята целлюлозы заканчивается за несколько минут. Возможность каталитического ускорения реакции образования алкоголята целлюлозы представляет большой интерес, однако требует дополнительной проверки. [c.125]

Алкоголяты целлюлозы могут быть получены при действий на целлюлозу растворов и других металлов в жидком аммиаке. Так, в последнее время опубликованы данные о получении кальций-алкоголята целлюлозы действием на целлюлозу раствора металлического кальция в жидком аммиаке. Свойства этого нового типа алкоголята целлюлозы пока не исследованы. [c.126]

Одним, из основных доказательств образования в определенных условиях алкоголята целлюлозы являются полученные рядом авторов - данные о возможности протекания обменной реакции целлюлозы с алкоголятами низкомолекулярных спиртов [c.128]

Это предположение о протекании реакции х разрушением комплекса и образованием медь-алкоголята целлюлозы является, однако, недостаточно обоснованным. Более вероятно образование алкоголята комплексного иона, который может взаимодействовать с целлюлозой благодаря повышенной кислотности ее вторичных ОН-групп. Возможно также образование медноаммиачного комплекса целлюлозы в результате частичного вытеснения молекул аммиака из координационной сферы меди [c.145]

Продукты замещения, к которым относятся в основном сложные и простые эфиры. Сложные эфиры получают по реакции этерификации, простые эфиры - по реакции алкилирования спиртов. Механизмы этих реакций будут рассмотрены в соответствующих разделах. В Фуппу продуктов замещения входят также алкоголяты целлюлозы - цел-люлозаты. [c.552]

В некоторых случаях, например при получении препаратов метилцеллюлозы с у < 100 из медно-щелочной целлюлозы или из алкоголята целлюлозы, реагируют исключительно вторичные ОН-группы. Так, в препарате метилцеллюлозы с у = 100, полученном действием иодистого метила на алкоголят целлюлозы, все первичные ОН-группы оказались свободными. При дальнейшем повы- [c.374]

При действии концентрированных растворов едкого натра на целлюлозу может образоваться как алкоголят, так и молекулярное соединение целлюлозы и щелочи. Образование алкоголята целлюлозы происходит, по-видимому, при взаимодействии щелочи с вторичной группой ОН, находящейся в элементарном звене в положении 2. Эта группа, которая находится в а-положении к глюкозид-ной связи, обладает более кислыми свойствами, чем группы ОН простых спиртов. [c.206]

В последнее время появилось несколько сообщений о получении привитых сополимеров методом ионной полимеризации — взаимодействием алкоголята целлюлозы (или щелочной целлюлозы) с различными мономерами. Эта реакция должна протекать в безводной среде с использованием раствора мономера в органическом растворителе или чистого мономера, что значительно затрудняет ее практическое осуществление. [c.51]

Ионная полимеризация, получившая в последние годы значительное распространение при получении различных типов синтетических полимеров, до сих пор почти не применялась для синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Имеется лишь несколько сообщений [79] о получении привитых сополимеров взаимодействием алкоголята целлюлозы (или щелочной целлюлозы) с различными мономерами. Реакция протекает по схеме [c.46]

При действии на целлюлозу металлического натрия образуется алкоголят целлюлозы (стр. 194). Это соединение взаимодействует с различными реагентами так же, как и щелочная целлюлоза, получаемая при действии концентрированного раствора едкого натра на целлюлозу. Оба продукта реагируют с сероуглеродом, образуя ксантогенат, с иодистым метилом, образуя метиловые эфиры целлюлозы, и т. д. Следовательно, по мнению Шорыгина, эти соединения идентичны, т. е. щелочная целлюлоза, получаемая в процессе мерсеризации, является алкоголятом целлюлозы. [c.170]

Эти доводы не вполне убедительны. Идентичность химического строения алкоголята целлюлозы, образующегося при действии металлического натрия на целлюлозу, и щелочной целлюлозы, получаемой действием концентрированных растворов едкого натра, не доказана. До настоящего времени рентгенограмма алкоголята целлюлозы не исследована, поэтому нет возможности [c.170]

Тот факт, что щелочь, связанная с целлюлозой, реагирует иначе, чем свободный едкий натр, также не является доказательством образования алкоголята целлюлозы. И в случае образования молекулярных соединений между щелочью и целлюлозой едкий натр, связанный в этих соединениях, будет, естественно, реагировать иначе, чем свободный едкий натр. [c.171]

Таким образом, противопоставление двух возможных схем взаимодействия водных растворов щелочей и целлюлозы — или образование алкоголята целлюлозы или образование молекулярного соединения — является методологически неправильным. Учитывая, что различные гидроксильные группы элементарного звена благодаря особенности их положения обладают различной реакционноспособностью по отношению к щелочам, можно сделать вывод, что при взаимодействии целлюлозы с концентрированными водными растворами щелочей может иметь место как образование молекулярного соединения целлюлозы со щелочью, так и образование алкоголята целлюлозы, в зависимости от условий реакции. [c.172]

Как показали Роговин и Гинзберг при разложении алкоголята целлюлозы водой получается продукт, обладающий, поданным рентгенографических исследований, структурой гидратцеллюлозы. Однако по физико-химическим свойствам (окрашивае-мости, гигроскопичности) этот продукт отличается от обычных препаратов гидратцеллюлозы и приближается к природной целлюлозе. Следовательно, образование алкоголята целлюлозы — процесс, протекающий без набухания целлюлозы и без разрушения водородных связей между макромолекулами (см. гл. I), является примером реакции, при которой происходит изменение структуры целлюлозы без одновременного заметного изменения ее физико-химических свойств. [c.195]

Образовавшееся аддитивное соединение целлюлозы с NaOH в зависимости от концентрации реагируюш,их веш,еств (особенно воды) и температуры находится в равновесии с алкоголятом целлюлозы [c.32]

При действии концентрированных растворов гидроокисей щелочных металлов (NaOH, КОН) образуются алкоголяты целлюлозы или продукты молекулярного присоединения гидроокисей щелочных металлов к спиртовым группам молекул целлюлозы. [c.19]

Формование цел.люлозы в пленки и волокна основано на превращении ее в растворимые производные. Для этого измельченную целлюлозу (древесную пу.льпу) обрабатывают при колп1атной температуре концентрированным водным раствором щелочи (обычно 18 6-ным NaOH). Большая часть NaOH удерживается в свободном виде в набухшем полимере, часть его расходуется на образованпе алкоголятов целлюлозы. [c.570]

Как показали Роговин и Гинзберг , при разложении натрий-алкоголята целлюлозы водой получается продукт, обладающий, по данным рентгенографических исследований, структурой гидратцеллюлозы. Однако по физико-химическим свойствам (окра-шиваемости, гигроскопичности) этот продукт отличается от обыч- [c.125]

Роговиным, Козловой и Деревицкой был синтезирован средний эфир угольной кислоты и целлюлозы — метилкарбонат — взаимодействием алкоголята целлюлозы с метилмонохлоркарбона-том [c.273]

При действии сероуглерода на натрийалкоголят целлюлозы образуется ксантогенат целлюлозы. Так как и образование алкоголята целлюлозы, и последующее ксантогенирование протекают без одновременного набухания целлюлозы, то получаемый ксантогенат нерастворим в щелочи. Этим он отличается от ксантогената с такой же величиной у. получаемого при действии сероуглерода на щелочную целлюлозу, образующуюся при обработке целлюлозы растворами гидроокисей щелочных металлов. [c.126]

Интересная и пока единственная попытка непосредственного экспериментального определения методом изотопного обмена количества гидроксильных групп в щелочной целлюлозе, прореагировавших со щелочью с образованием алкоголята или с образованием молекулярного соединения, принадлежит Маколкину Изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород 0, он пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. Однако этот вывод требует дополнительного подтверждения. [c.129]

Концентрация щелочи. Образование молекулярного соединения целлюлозы со щелочью, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов NaOH любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты с небольшим количеством присоединенной щелочи, имеющие такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. Чем выше концентрация щелочи при мерсеризации, тем выше значение получаемой щелочной целлюлозы. [c.133]

По вопросу о строении продуктов взаимодействия целлюлозы с комплексными соединениями гидроокиси меди имеются различные мнения. Одним из наиболее широко распространенных является выдвинутое Гессом и Мессмером представление об этом продукте как о медь-алкоголяте целлюлозы, образовавшемся частично с полным разрушением комплекса и выделением аммиака, а частично — в результате образования алкоголята с комплексным ионом [Си(ЫНз) ]2+ [c.145]

Поливиниловый спирт обладает всеми свойствами, характерными для вторичных спиртов. Так, при окислении поливинилового спирта наряду с реакциями, приведенными на стр. 154, 160, наблюдается также образование кетонных групп, что характерно для вторичных спиртов. При действии на поливиниловый спирт металлического натрия в жидком аммиаке при температуре —40° образуется поливинилалкоголят натрия (по методу, предложенному П. П. Шорыгиным для синтеза алкоголята целлюлозы). При действии на поливинилалкоголят галоидными алкилами образуются простые поливиниловые эфиры. При взаимодействии с галоидалкиламинами получаются полимеры с аминогруппами в боковых цепях [c.301]

Предполагается, хотя экспериментально не доказано, что одновременно протекает реакция образования алкоголята целлюлозы eH9040Na с выделением воды. [c.81]

Химические свойства целлюлозы определяются прежде всего присутствием гидроксильных групп. Действуя металлическим натрием, можно получить тринатрийалкоголят целлюлозы [СбН702(0Ма)з] . Под действием концентрированных водных растворов щелочей происходит так называемая мерсеризация — частичное образование алкоголятов целлюлозы, приводящее к набуханию волокна и повышению его восприимчивости к красителям. В результате окисления в макромолекуле целлюлозы появляется некоторое число карбонильных и карбоксильных трупп. Под влиянием сильных окислителей происходит распад макромолекулы. Гидроксильные группы целлюлозы способны алкилироваться в ацилироваться, давая простые и сложные эфиры. [c.390]

Существенным возражением против представления об образовании алкоголята целлюлозы при действии на целлюлозу концентрированных водных растворов щелочей являются известные из органической химии данные об условиях образования алкого-лятов простых спиртов. Алкоголяты получаются действием щелочных металлов на спирты или твердого едкого натра на абсолютные спирты. В последнем случае необходимо непрерывно отгонять воду, выделяющуюся в результате реакции [c.171]

Как показали исследования Роговина н Гннзберг, при регенерации целлюлозы из алкоголята целлюлозы, так же как и из щелочной целлюлозы, получается гидратцеллюлоза. [c.171]

Выяснение этого вопроса путем прямого эксперимента будет возможно в том случае, если применять при изучении состава щелочной целлюлозы метод изотопного обмена, а также исследование инфракрасных спектров поглощения. Интересная и пока единственная попытка применения метода изотопного обмена при исследовании строения щелочной целлюлозы принадлежит советскому исследователю И. А. Маколкинукоторый, изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород (О ), пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. [c.172]

Из сказанного следует, что щелочная целлюлоза может иметь различный состав в зависимости от условий ее получения. Число прореагировавщих гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и, следовательно, состав щелочной целлюлозы, получаемой при мерсеризации, зависят от соотношения скоростей двух взаимно противоположных реакций — присоединения едкого натра к гидроксильным группам макромолекулы и гидролиза образовавшегося молекулярного соединения. Варьируя условия (температуру, концентрацию щелочи, характер среды), можно в широких пределах изменять соотношения скоростей этих реакций и тем самым состав получаемой щелочной целлюлозы. Образование молекулярного соединения целлюлозы и щелочи, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов едкого натра любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию обратной реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты щелочной целлюлозы с небольшим количеством присоединенной щелочи эти препараты имеют такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. [c.175]

По данным Гуссея и Шерера, гидроксильные группы целлюлозы взаимодействуют с раствором натрия с различной скоростью — образование продукта с у = 100 происходит в течение нескольких минут. Результаты, полученные Шорыгиным и Макаровой-Землянской, не подтвердили этих данных. По более поздним данным скорость этой реакции резко повышается при добавлении к раствору металлического натрия в жидком аммиаке небольших количеств поваренной соли. В этих условиях образование алкоголята целлюлозы заканчивается в несколько минут. Возможность каталитического ускорения реакции образования алкоголята целлюлозы представляет большой интерес, однако требует дополнительной проверки. [c.195]