Кислотность и мидов

Скорость многочисленных реакций, катализируемых слабыми кислотами и основаниями, зависит не только от концентрации ионов растворителя, но и от концентрации всех присутствующих в растворе доноров и акцепторов протонов. Классическими примерами таких реакций являются разложение нитра-мида, иодирование ацетона и мутаротация глюкозы. Наблюдаемый в этом случае общий кислотно-основной катализ отличается от специфического катализа тем, что в выражение для скорости реакции входят члены, содержащие концентрации всех имеющихся в растворе доноров и акцепторов протонов. [c.85]

Проведена также относительная оценка донорных свойств других оснований, в частности, первичных, вторичных и третичных аминов. Комплексы с переносом заряда образуют также некоторые другие льюисовские кислоты, и методом абсорбционной УФ спектроскопии оценены относительные кислотности Вг2, h, I I, SO2 и СбНзОН с использованием в качестве донора N, N-диметилацета-мида. [c.328]

Наряду с указанными методами получения полиамидов приобретает большое значение новый метод поликонденсации в присутствии нуклеофильных растворителей, таких, как диметилацетамид, диметилформа-мид, которые способны связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которой добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохинолин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.195]

Необходимо отметить, что в процессе отработки оксиэтилирования под давлением было найдено, что данный процесс можно вести при несколько более низкой температуре, чем при оксиэтилировании под атмосферным давлением, а именно для ЭАК 140—150° С для ДКТ 150—160° С. При это.м с уменьшением кислотного числа КЖК температура оксиэтилирования несколько повышается (на 5—10° С), так ЭАКпо легко оксиэтилируется при 135—140° С, а ЭАК/б — при 145—150° С. Помимо этого, с увеличением давления до 2 кГ/см скорость оксиэтилирования повышается в 4—5 раз для этанола мидов кубовых жирных кислот и в 7—8 раз для диэфиров триэтаноламина и КЖК. [c.171]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Альтернативный способ осуществления превращений по боковой цепи связан с предварительным электрофильным присоединением по атому азота, в результате чего кислотность протонов боковой цепи дополнительно повышается и депротонирование такого аддукга приводит либо к енаминам, либо к ена-мидам, проявляющим свойства нуклеофилов. [c.63]

Хотя некоторые простые эпоксиды, как известно, подвергаются термической изомеризации в карбонильные соединения, общие методы перегруппировки эпоксидов заключаются в применении кислотных катализаторов, таких, как водные минеральные кислоты, эфират трехфтористого бора в бензоле или безводный магнийбро-мид в бензоле или эфире [4]. С помощью этих перегруппировок можно превращать олефины в карбонильные соединения. Направление реакции в сторону образования одного из возможных эпоксидов определяется относительной легкостью разрыва одной из двух связей углерод — кислород, а также относительной способностью к миграции различных заместителей. Например, в окиси [c.46]

При пщролнзе Ц. распадаются на сахар, жирную к-ту II сфипгозпн. При мягком щелочном гидролизе Ц. происходит отщепление жирной к-ты п образуются н с и X о 3 и н ы, в состав к-рых входят сфингозин и галактоза нрн мягком кислотно.м гидролизе отщепляется сахар и образуются ц е р а м п д ы, являющиеся а.мидами сфингозина и жирной к-ты. [c.410]

Наилучшим способом отщепления карбобензоксигруппы в условиях кислотного катализа является, по-видимому, реакция с бромистым водородом. Обычно растворителем служит ледяная уксусная кислота [147, 149, 296]. Реакцию можно проводить также в нитрометане [30, 152, 2032] и путем пропускания бромистого водорода в хлороформный [236], этилацетатный или эфирный растворы [1104]. Механизм реакции был изучен Бен-Ишаи и Бергером [149], а также Альбертсоном и Мак-Кеем ([30] ср. [1815, 2594]). Было установлено, что для полного превращения требуется по меньшей мере 2 экв бромистого водорода, поскольку во время этой реакции образуется бензилбро-мид и бромгндрат аминокислоты или пептида (38) [c.58]

Если с—Н-кислотность относительно велика, дейтерообмен можно проводить в системе СН 00 — СН 0, а и.ти (СНч) СОО -(СН 5), СОК. Если же С—Н-кислотность мала, необходимо применять более сильные основания циклогексиламид лития в цикло-гексамине или а.мид натрия в жидко.м а.ммиаке [17, 191зЗ, т, 1, [c.169]

Относится к веществу с любой формульной единицей (молекула, ион например, СЮ , МИд-НзО, НРО4-, [А1(0Н)4] ). Значения Ко для малорастворимых основных и амфотерных гидроксидов весьма ненадежны. Связь с константой кислотности и расчет значений К — см. рубрику Ку, . Связь со степенью протолиза — см. рубрику а . [c.205]

Все аммиачные формы удобрений, включая и аммиачную селитру, а также амидные формы (за исключением кальцийциана-мида a Nj), которые в почвенных условиях можно рассматривать как аммиачные, подкисляют почву (если вносятся без нейтрализующих добавок), особенно в местах сонрикосновепия частиц почвы с удобрениями. Это подкисление происходит вследствие физиологической кислотности аммиачных удобрений и протекающих в почве процессов нитрификации аммиака в азотную кислоту. Все чисто нитратные удобрения физиологически щелочные. [c.192]

Из двух N-замещенных акриламидов с кислотными и основными свойствами получают соли - ионные пары, катион и анион которых могут самостоятельно полимеризоваться. Такой водорастворимый сомономер - З-метакриламидопропилтриметиламмоний-2-акрила-мидо-2-метилпропансульфонат - образуется при нейтрализации водного раствора четвертичного аммониевого основания сульфоновой [c.28]

Сопряженными кислотно-основными ларами в этих примерах являются пары МИд и СНзСООН — СН3СОО-. [c.217]

Теоретическая возможность существования высшего ёщешш МИДОВ вторичных, третичных, содержащих один Мочевые производные и тот же радикал более одного раза, и амидов смешанных, заключающих различные кислотные радикалы, ясна сама собою. Фактов, относящихся сюда, известно, однако, весьма мало, и все эти факты согласуются с теорией. Известны, например [c.350]

На выход мономерных продуктов в реакциях 2-меркаптоалкилирования тиолов существенное влияние оказывают кислотные свойства применяемого тиола. Так, по данным Е. Мида и Ф. Вудворда [39], этиленсульфид взаимодействует с избытком сероводорода при 40—50° С, образуя 50% дитиоэтиленгликоля и 16% тритиодиэтиленгликоля [c.203]

Мид и Мак-Кой [38] высказывают мнение, что фенол является важной составной частью этой смеси. Возможно, что при реакции обмена происходит образование фенолята натрия и олеиновой кислоты, которая растворима в нефти и может разрушать пленки эмульсин. Было найдено, что наилучшие результаты получаются с полнфеноламн, обладающими кислотными свойствами. [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология