Этиленсульфид взаимодействие

В лаборатории в полупромышленном масштабе А. получают гл. обр. взаимодействием соответствующего циклич. карбоната с тиоцианатом щелочного металла при 100—200 в атмосфере азота. Выход этиленсульфида 80—85%, пропиленсульфида 50—60%. [c.358]

Ота, Кондо и Ои [252] получили полимер взаимодействием этиленсульфида с едким натром в метиловом спирте при 20°, который плавился при 182—185°. Реакция протекает по схеме [c.358]

Производные этиленсульфида, образование которых соответствует образованию се-окисей из кетонов, до настоящего времени были получены [80] лишь при взаимодействии диазометана с тио-кетоном Михлера (39) и при реакции дифенилдиазометана [81] с 9-тиоксантоном (40) [c.115]

Получение и формула. Взаимодействие этиленсульфида с хлористым ацетилом и последующая конденсация полученного (2-хлорэтил)тиоацетата с трн-метиламином, [c.48]

Реакциям атомов серы и кислорода с олефинами уделяется много внимания. Основное состояние этих атомов есть Р, а состояние лежит примерно на 1 эВ выше. Синглетные состояния могут реагировать с олефином непосредственно по пути наименьшего движения симметрии с образованием окиси этилена или этиленсульфида в основном состоянии [152]. Для замещенных олефинов эти реакции должны быть стереоспецифичными. Орбитальные взаимодействия и симметрии связей и электронных пар показаны на рис. 25. [c.373]

Получить этиленсульфиды прямым сульфидированием алкенов не удается наиболее общий метод синтеза этих соединений заключается во взаимодействии [c.156]

Наиболее легко доступен этиленсульфид, синтез которого возможен из окиси этилена взаимодействием с тиомочевиной или тиоцианатом калия [71, 72]. [c.15]

Получить этиленсульфиды прямым сульфидированием алкенов не удается наиболее общий метод синтеза этих соединений заключается во взаимодействии соответствующей окиси и тиоцианата калия. [c.106]

При этом в ряду трехчленных насыщенных гетероциклов, как и в ациклических соединениях, основность изменяется в порядке убывания и-донорных свойств гетероатома (N 0 8) при его взаимодействиях с акцепторными орбиталями К- и Ь-слоя электронов. Этиленсульфид среди трехчленных гетероциклов характеризуется наиболее низкой основностью и в то же время меньшей, чем у ациклических сульфидов. [c.164]

Рефрактометрические данные также подтверждают ассоциативный характер молекул трехчленных насыщенных гетероциклов в жидком состоянии. Их показатель преломления обычно значительно выше, чем у ациклических эфиров и сульфидов (для этиленсульфида ив 1,4914, для диме-тилсульфида Ив 1,4355). Одной из причин этого можно считать более высокую плотность циклических соединений. Однако не исключено, что повышение показателя преломления отражает изменения электронного состояния гетероатома, определяющего способность молекулы взаимодействовать с лучами света. Весьма важно то, что при пониженных температурах [c.176]

Обсуждая причины существенных различий в реакциях нуклеофильного раскрытия гидроксисоединениями оксиранового и тииранового циклов, авторы обзора [21] обратили внимание на соотношение нуклеофильных свойств исходных и конечных продуктов. Так, при взаимодействии окиси этилена с этанолом образуется 2-этоксиэтанол, нуклеофильные свойства которого ниже, чем у исходного спирта. В аналогичной реакции этилового спирта с этиленсульфидом имеет место обратное явление. Следовательно, результат рассматриваемых реакций обусловлен более мягкими условиями конденсации с тииранами образующихся тиолов, чем исходных гидр оксисоединений [c.199]

Выход мономерных продуктов конденсации в последней реакции выше, чем при взаимодействии этиленсульфида с циануксусным эфиром, что можно объяснить более эффективной фиксацией тиолат-анионов перфтор-изобутиленом. [c.202]

На выход мономерных продуктов в реакциях 2-меркаптоалкилирования тиолов существенное влияние оказывают кислотные свойства применяемого тиола. Так, по данным Е. Мида и Ф. Вудворда [39], этиленсульфид взаимодействует с избытком сероводорода при 40—50° С, образуя 50% дитиоэтиленгликоля и 16% тритиодиэтиленгликоля [c.203]

По данным Е. Мида и Ф. Вудворда [39], этиленсульфид взаимодействует с метилмеркаптаном (избыток 50%) в присутствии метилата натрия в метаноле, образуя 2-метилтиоэтантиол с выходом 40%. В аналогичной реакции с и-амилмеркаптаном выход достигает 30%. Выход мономерных продуктов не удалось повысить при большом количестве катализатора, а также путем введения в реакцию меркаптидов натрия вместо меркаптанов. [c.204]

Нами разработан простой способ, позволяющий получить алкилдихлорфосфинсульфиды с хорошим выходом из вполне доступных реагентов. Способ основан на взаимодействии комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с серой, роданистым калием и этиленсульфидом в присутствии свежепрокаленного хлористого калия [4, 5]. [c.20]

Разработан метод синтеза этиленсульфида из окиси этилена и тиомочевиньГ . Рекомендуется проводить взаимодействие прн некотором охлаждении, а для уменьшения образования побочных продуктов добавлять незначительные количества поташа. В дальнейшем эти реакции были усовершенствованы 1 . [c.116]

Получение. Эти соединения можно иолучить иутем реакций нуклеофильного замещения. Эпоксисоединения образуются при действии щелочи иа 3-оксигалогениды (4 V = Вг, С1), р-окситози-латы (4 У = тозил) и соответствующие четвертичные ионы аммония (4 = М(СНз)з], в реакциях Дарзенса (пример 5->7) и как побочные продукты в реакциях диазоалканов с кетонами (пример 8->-11). Этиленсульфиды получают аналогичными методами, т. е. действием щелочи на р-меркаптогалогениды (12) и реакцией диазометана с тиокетонами (ср. 8) наиболее важное значение имеет метод, который состоит во взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной с размыканием и последующим замыканием кольца. Аналогично этому. З-аминогалогениды и 3-амино-с>льфаты (13 V = Вг, С1, 807) при нагревании или обработке щелочью дают этиленимины замещенные амины могут образовывать четвертичные ионы (Н). [c.250]

Проблемы, аналогичные рассмотренным в настоящем параграфе, возникают при полимеризации, протекающей с раскрытием связей углерод—сера или углерод—азот (избирательное отношение мономеров к возбудителям различного типа, зависимость структуры элементарного звена от условий полимеризации). Исследования в этой области только начинают приобретать систематический характер. В частности, лишь недавно были найдены условия, позволяющие синтезировать высокомолекулярные полимеры из циклических тиоэфиров (этиленсульфида [157] и пропи-ленсульфида [158]). Это достигается при проведении полимеризации под влиянием комплексов щелочной металл—нафталин в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Интересной особенностью полимеризации в указанных системах является резкое различие в скоростях реакций инициирования и роста. Судя по исчезновению зеленой окраски, характерной для анионорадикала нафталина, инициирование происходит мгновенно уже при —78°. В то же время процесс полимеризации отмечается только при температуре выше нуля. Это указывает на относительно низкую реакционноснособность первичных центров с отрицательным зарядом на атоме серы в актах взаимодействия с мономером. [c.393]

Др. важный метод синтеза А.— разложение циклич. монотиокарбонатов в присутствии малых количеств щелочи. Так, при разложении этиленмонотиокарбоната в присутствии 1% Naj Og при 200 °С образуется этиленсульфид (выход 88%). А. могут быть получены также взаимодействием соответствующих окисей и тиомоче-вины или неорганич. тиоцианатов при О—20 °С в водных или спиртовых р-рах. Выход А. 40—75%. [c.358]

Получение и формула. Взаимодействие этиленсульфида с бромистым аце ТИЛОМ и последующая конденсация полученного (2-бромэтил)тиоацетата с три- [c.47]

В литературе встречаются и другие примеры привитой сополимеризации. Многие из них предполагают синтез специальных полимеров с такилп функциональными группами, по которым можно осуществлять прививку. Так, взаимодействием целлюлозы с этиленсульфидом можно ввести в нее меркаптогруппы [c.580]

Тиольиые группы могут быть введены в молекулу целлюлозы также методом О-алкилирования. При взаимодействии целлюлозы с этиленсульфидом в присутствии NaOH образуется тиолэтиловый эфир целлюлозы [201] [c.108]

Например, при взаимодействии о- и п-толуидинов и о- и /г-анизиди-нов с этиленсульфидом выход Ы-(р-меркаптоэтил)-арила.минов достаточно высок. [c.13]

Образующийся этиленсульфид вступает во взаимодействие с амином при этом получается преимущественно аминотиол (в случае избытка амина) или смесь аминотиола и олигосульфида (см. стр. 17) [c.19]

Удобный метод синтеза эфиров тиохолина, в частности ацетилтио-холиниодида, предложен Ивиным [165, 166]. По этому методу на продукты взаимодействия этиленсульфида с галогенангидридами карбоновых кислот действуют третичным амином [c.40]

В настоящей работе приводятся результаты изучения реакций комплексного соединения трихлорметилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия (I) с этилмеркаптаном (II) и этиленсульфидом (III). Так, при взаимодействии комплекса (I) с (II) или (III) в присутствии прокаленного хлористого калия образуется дихлорангидрид трихлорметилтиофосфи-новой кислоты (IV) с выходом 75%. Реакция, по-видимому, протекает в две стадии. Вначале образуются продукты присоединения (И) или (III) к комплексу (I) с выделением хлористого водорода. Дальнейшее нагревание приводит к выделению хлористого этила и (IV). [c.155]

Взаимодействие комплексного соединения трихлорметилтетрахлорфосфина с этиленсульфидом. а. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещалась смесь 60.0 г комплексного соединения и 10.3 г хлористого калия. К реакционной массе, охлажденной до минус 2—3° при перемешивании по каплям добавлялось 11.8 г этилен-сульфида. После прибавления, не прекращая перемешивания, температуру в колбе медленно повышали до комнатной, а затем реакционная масса нагревалась 30 минут нри 80°. Обратный холодильник заменялся на прямой и производилась отгонка в вакууме. Было получено 14.5 г (40%) дихлорангидрида трихлорметплтиофосфиновой кислоты. Т. кип. 95° (10 мм), т. пл. 120°. Найдено % Р 12.49, 12.54 3 12.38, 12.52 С1 69.94, 69.87. га РЗ. Вычислено % Р 12.3 3 12.7 С1 70.5. [c.156]

При взаимодействии комплексного соединения трихлорметилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с этилмеркаптаном и этиленсульфидом впервые получен дихлорангидрид трихлорметплтиофосфиновой кислоты с выходом 75—85%. [c.157]

Поливинилмеркаптан, так же как и поливиниловый спирт, можно синтезировать только методом химических превращений полимеров. Для этой цели предложено использовать полимер дивинилового эфира дитиокарбоновой кислоты,. получающейся в свою очередь взаимодействием этиленсульфида с фосгеном после дегидрохлорирования дихлорэтилового эфира дитиоуголь-ной кислоты калий-грег-бутилатом [c.326]

Описано превращение 1,2-дибромэтана в этиленсульфид при взаимодействии с гексаметилтрисилтианом [22]. Однако в этом случае замыкание тииранового цикла, наиболее вероятно, протекает по катионотропному механизму, что будет показано ниже. [c.70]

В серии работ [31—39] Рейнолдс и сотр. показали, что этиленмонотиокарбонат расщепляется и другими основаниями. При взаимодействии с первичными и вторичными аминами в диоксане это соединение превращается в 2-меркаптоэтилкарбаматы [32, 33]. При избытке амина последние расщепляются до этиленсульфида, который вступает в реакции 2-мер-каптоэтилирования аминов. [c.73]

Приведенные данные показывают, что перекисные соединения прев-раш,ают в 1-окиси и 1,1-диокиси лишь тиираны, несуш,ие электроотрицательные заместители при атомах углерода цикла. При этом окисление тииранов протекает в тех же условиях, что и окисление ациклических тиоэфиров алифатического ряда. Этиленсульфид и его ближайшие гомологи при взаимодействии с перекисными соединениями превраш,аются в полиалкиленсульфоны. Можно считать, что указанные различия в свойствах тииранов по отношению к перекисям отражают суш,ественное влияние заместителей при углеродных атомах на условия гомолитического раскрытия цикла производных 1,1-диокиси тиирана. Подтверждением этого являются сведения о реакциях тииранов с другими окислителями. [c.125]

Энергичнее взаимодействуют тиираны с водой и спиртами в присутствии оснований. По данным М. Делепина [1, 2], этиленсульфид при комнатной температуре полимеризуется при добавлении к нему водного аммиака. Г. И. Браз [8] показал, что в спиртовых растворах этиленсульфид полимеризуется при добавлении высокоосновных низших аминов. Японские исследователи [9] в этих условиях получили полиэтиленсульфид при катализе гидроокисью натрия, аммиаком, гидразином, метиламином, эти-лендиамином, пиперидином и пиридином. Молекулярный вес полимера достигает 960. Сходные результаты получены при полимеризации этиленсульфида в присутствии гидроокиси натрия, этилата и метилата натрия [10, И]. [c.197]

Реакции этиленсульфида с диалкилфосфитами и их натриевыми производными изучены А. В. Фокиным, А. Ф. Коломийцем и Т. И. Федюшиной [33]. Как показано, диметил- и дибутилфосфиты не взаимодействуют с этиленсульфидом при нагревании. Реакции протекают только в присутствии оснований. В неполярных средах натрийдиметилфосфит инициирует полимеризацию этиленсульфида и его десульфирование [c.200]

Образующийся в процессе реакции натрийдиметилтиофосфат также взаимодействует с этиленсульфидом, образуя полимер, превращающийся при [c.200]

Интересный пример реакций тиирановых соединений с карбанионами описан И. Л. Кнунянцем и сотр. [36]. Взаимодействие перфторизобути-лена с этиленсульфидом в присутствии фторида калия или цезия сопровождается нуклеофильным раскрытием тииранового цикла и нуклеофильным замещением атома фтора в перфторолефине на образующийся тиолат-анион. Первым актом реакции является образование карбониевого иона. [c.202]

На выход мономерного продукта существенное влияние оказывает наличие пространственных затруднений у меркаптогруппы. В отличие от тиофенола и и-тиокрезола о-тиокрезол лишь при его большом избытке однозначно взаимодействует с этиленсульфидом. В то же время конденсация тиолуксусной кислоты с этиленсульфидом сопровождается полимерными превращениями. В присутствии кислорода полимеризация подавляется вследствие легкого окисления первично образующихся продуктов. [c.206]

Проведенное в работе [53] сравнение реакционной способности окиси этилена и этиленсульфида показало, что в неполярных средах при катализе триэтиламином оксирановый цикл легче раскрывается тиолами, чем тиирановый. Так, при 20° С окись этилена в присутствии триэтиламина количественно титруется тиофенолом и ге-тиокрезолом. В то же время этиленсульфид с заметной скоростью взаимодействует с этими реагентами только при нагревании выше 40° С. В этой связи интересно отметить работы Неницескуи соавт. [54], в которых показано, что без катализаторов окись этилена не вступает в реакцию с тиофенолом даже при 150° С. Как отмечалось выше, 2-меркаптоэтилирование тиофенола протекает уже при 50—70° С [38] без катализаторов. [c.206]

Г. А. Разуваев и сотр. [78—81] первыми изучили реакцию этиленсульфида с сероуглеродом. Оказалось, что уже при 20° С в присутствии триэтиламина эти соединения взаимодействуют с образованием сополимеров, пиролиз которых приводит к этилентритиокарбонату [c.209]

Реакция сильно зависит от температуры. Уже при 100° С сополимер не образуется и с количественным выходом получен этилентритиокарбонат. Несколько труднее чем этиленсульфид с сероуглеродом в присутствии триэтиламина взаимодействуют пропилен- и циклогексенсульфиды. Этиленсульфид конденсируется с сероуглеродом и при катализе тетраэтиламмонийбромидом. В патенте [82] также описаны реакции тииранов с сероуглеродом, протекающие при 200° С в присутствии солей четвертичного аммония. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология