Иод, присоединение к олефинам

Сформулированное таким образом понятие о полимеризации, конечно, согласуется с имеющейся в настоящее время картиной других реакций присоединения олефинов и является, следовательно, основанием для включения ее в удобную общую систему органической химии. Это, по-видимому, единственная реальная возможность, так как ранее высказанные предположения [104], что реакции полимеризации протекают через образование энергетических цепей или активированных двойных связей , не получили достаточного подтверждения. [c.116]

Присоединение олефина, причем обратная реакция протекает так, что разрыв углеродной цепи образовавшегося карбоний-иона происходит по связи, находящейся в р-положении к заряженному атому углерода [c.244]

В качестве примера можно привести реакции Дильса—Аль-дера — присоединение олефинов к диеновым углеводородам с замыканием цикла. Например, реакция [c.103]

Реакция присоединения олефинов к парафиновым углеводородам получила название алкилирование парафиновых углеводородов-. [c.293]

А. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОЛЕФИНАМ СЕРОВОДОРОДА, СЕРЫ И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.483]

В нефтепереработке и нефтехимии наиболее распространены реакции присоединения олефина к алкан> или ароматическому углеводороду, а также присоединение хлорпроизводных к аммиаку или амину. Прежде всего - это процессы получения изопарафинов, алкилароматических углеводородов и аминов. [c.38]

Наиболее характерным для олефинов (как и для ацетиленов) является электрофильное присоединение олефин предоставляет электрофилу я-электроны. [c.59]

Присоединение олефинов к олефинам происходит и под действием оснований [343], а также каталитических систем, состоящих из никелевых комплексов и алкилалюминиевых соединений (известны под названием катализаторов Циглера) [345], а также катализаторов, полученных на основе хлорида родия [346]. Эти и другие катализаторы позволяют проводить также [c.198]

Циклоприсоединение аллильных анионов или катионов к олефинам 15-47. Присоединение олефинов к диенам (реакция Дильса — Альдера) [c.407]

Присоединение олефинов к диенам (реакция Дильса — Альдера) [c.409]

Присоединение олефинов к альдегидам или кетонам (оксетаны) [c.422]

Присоединение олефинов (реакция Михаэля) [c.447]

К рассмотренным процессам во многом близко примыкает координационная полимеризация. В этом случае присоединение олефина к растущей цепи происходит во внутренней координационной сфере комплекса, в котором растущая полимерная цепь связана с центральным ионом, а олефин координирован с тем же ионом [c.417]

Сущность этой реакции заключается в образовании производных цикло-гексена путем присоединения олефинов к сопряженным диенам (схема 2.7). [c.80]

Пример образования четырехчленного кольца присоединением олефина реакция с тетрафторэтиленом [c.92]

Некоторые реакции присоединения олефинов с образованием циклических структур протекают стереоспецифично и с высокими выходами потому, что промежуточный катион имеет только одну предпочтительную конформацию, которая благоприятствует образованию единственного продукта [16] [c.137]

Реакция Дильса-Альдера в отсутствие катализаторов протекает как бимолекулярная реакция с согласованной перестройкой 71-орбиталей. В переходном состоянии взаимодействуют тс-орбитали диена с л-орбиталью олефина, чему способствует геометрия реагентов (возникает щестичленный цикл) и характер (свойства симметрии) взаимодействующих орбиталей. Согласно правилам орбитальной симметрии (правило Вудворда-Гофмана), эффективное перекрывание взаимодействующих орбиталей происходит только тогда, когда связывающая орбиталь одного реагента и разрыхляющая орбиталь другого имеют подходящую симметрию. Как видно из схемы, приведенной на рис. 11.1, в реакции диенового синтеза это условие выполняется, поэтому реакция протекает сравнительно быстро. В случае взаимодействия двух олефинов такого соответствия нет, реакция запрещена правилами орбитальной симметрии и для ее осуществления необходимо перевести один из реагентов в возбужденное состояние. Общий анализ условий согласованного присоединения полиенов дает следующее правило. Согласованное присоединение разрешено, если общее число л-электронов равно 4я 2. В случае присоединения олефина к диену это число равно 6. [c.335]

Следующие олефины при совместной гидрогенизации с а-нипеном поглощали 96, 71, 70 и 60% водорода соответственно [149]. При замене rt-нинеиа ундеценовой кислотой количество водорода, присоединенного олефинами, составляло 24, 14, 14 и 10%, а также 22, 22, 11 и 8% соответственно в зависимости от применявшегося растворителя [149, 150] [c.250]

Пиколильный водород 2- и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мяпких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефинов к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбейзолов. [c.171]

Процесс алкилировання заключается в присоединении олефина к парафину с образованием соответствующего углеводорода более высокой молекулярной массы. С точки зрения строения молекулы, образовавшийся углеводород можно рассматривать как исходный парафин, у которого один атом водорода заменен алкильной группой. Однако основная реакция сопровождается рядом побочных, в результате чего образуется более или менее сложная углеводородная смесь. [c.95]

Присоединение олефинов к формальдегиду в присутствии кислотных [537] катализаторов называется реакцией Принса [538]. Возможно образование трех продуктов, а какой из них будет доминирующим, зависит от природы олефина и условий реакции. При образовании в качестве продукта 1,3-диолов или производных диоксана [539] реакция включает присоединение к связи как С = С, так и С = 0. Обе реакции являются электрофильной атакой на двойные связи. Вначале кислота протони-рует группу С = 0, а получаюишйся карбокатион атакует связь С = С [c.412]

Широко известная реакция диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера) — присоединение олефинов к диенам — рассматривается как циклоприсоединение п + л или тг тг тг , а обратная реакция циклораспада — как [c.492]

Присоединение олефина к координационно ненасыщ. соед, к-рые обычно получают без вьщеления, напр. [c.372]

Присоединение олефинов к этим комплексам приводит к обра-зоБапию комплексов с еще большим -числом алкильных радикалов. [c.239]

Сигматропной [1,5]-перегруппировке родственна по механизму ено-вая реакция, также протекающая супрафациально под орбитальным контролем. При этом происходит термическое присоединение олефина с аллильным водородом (ена) по электронодефицитной кратной связи с образованием 1 1-аддукта и смещением двойной связи [108] [c.254]

Тетрахлорбензохинон-1,2 — слабый диенофиш, но он все же способен к присоединению олефинов в двух направлениях — с образованием аддуктов IV или V, Такие аддукты были изучены Хорнером и Мерцем [23]. Образование аддукта IV энергети чески более выгодно, но сильно зависит от пространственных эффектов, в результате чего аддукт образуется только из [c.333]

Реакция использовалась для присоединения олефинов с длинной цепью к альдегидам с длинной цепью таким образом были синтезированы деканон-2, циклогексилгептанон-1, додека-нрн-4 и пентадеканон-7. [c.378]

Альдегиды и кетоны алифатического и ароматического рядов способны также к реакциям присоединения олефинов с образованием замещенных окисей триметилена. Впервые реакция была описана Патерно [194], получившим эти соединения в результате облучения смесей три- и тетразамещенных олефинов и карбонильных соединений солнечным светом. Повторное изучение реакции [47] привело к результатам, указанным на схемах [c.379]

Присоединение олефина (ена), содержащего атом водорода в аллильном положении, к ненасыщенному соединению (енофилу) с миграцией аллильного водорода и изменением положения двойной связи [c.208]

Метод присоединения олефинов. В этом методе используют обычно трихлорсилан HS lg его загружают в автоклав, туда же вводят олефнн и нагревают автоклав до 45°, если проводят реакцию в присутстнии перекисных катализаторов (без катализаторов необходимо нагревать содержимое автоклава до 400°). [c.208]