Алкилирование парафинов

Таблица 1. Термодинамические параметры алкилирования парафинов ароматическими углеводородами и олефинами [18]

Константы равновесия и их логарифмы для некоторых реакций алкилирования парафинов олефииами [3] [c.327]

Реакциями алкилирования и арилирования принято называть химические процессы, ведущие к внедрению алкильных или арильных групп в различные органические молекулы. Алкилированием можно наращивать углеводородные цепи путем замены атомов водорода на разные радикалы, вводить заместители в ароматические молекулы и различные группы по кратным связям. Реакции алкилирования очень разнообразны. Их применяют для получения разветвленных углеводородов на базе алкилирования парафинов олефинами, а также для получения ароматических углеводородов с боковыми цепями и ряда других производных на базе реакций с хлористым алюминием и другими катализаторами. [c.648]

Процесс расщепления (крекинг) парафина может происходить с образованием молекул олефина и парафина с более короткой цепью углеродных атомов, причем обратный процесс представляет собой алкилирование парафина олефином [c.36]

Катализаторами алкилирования парафинов олефинами могут служить те же вещества кислотного типа, что и для алкилирования ароматических соединений, — хлористый алюминий, безвод- [c.262]

Алкилирование парафинов олефиновыми углеводородами [c.4]

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием (после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом (схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протонирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил- [c.150]

В процессе необходимо использовать ёб-9б Е-ную серную кислоту. В некоторых случаях ( например, при алкилировании парафинов этиленом) требуется кислота ХОО ной концентрации. [c.57]

Поскольку при алкилировании и полимеризации получаются моторные топлива, которые, строго говоря, нельзя назвать химическими продуктами, они будут описаны в особой главе (см. гл. V), где будут освещены вопросы производства высокооктановых углеводородов полимеризацией олефинов и алкилированием парафинов олефинами. [c.214]

В. ТЕРМИЧЕСКОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВ [c.314]

Реакция термического алкилирования парафинов олефинами долгое время не была известна. Процессы, протекающие при этом, в основном были освещены в работах Фрея с сотрудниками в лаборатории Филиппе петролеум компани (СВ.1А) [54]. Они нашли, что парафины могут реагировать с олефинами при повышенной температуре в условиях, в которых крекинг еще не происходит. Из термодинамических расчетов, сделанных позже, также следовало, что вполне возможны реакции, обозначаемые в настоящее время как процессы термического алкилирования. Как показали тщательные исследования, эти реакции протекают особенно хорошо под высоким давлением при этом ИЗО и к-парафины превращаются с одной и той же скоростью, [c.314]

Получение парафинов при алкилировании парафинов более низкого молекулярного веса олефинами является одной из наиболее. интересных и обещающих проблем в области термической и каталитической конверсии углеводородов, Алкилирование газообразных парафинов газообразными олефинами особенно важно с точки зрения [c.26]

Алкилирование парафинов олефинами — реакция синтеза, противоположная реакции расщепления. В результате этой реакции парафин и олефин образуют парафин более высокого молекулярного веса и с более высокой температурой кипения. К алкилированию парафинов могут быть применены термодинамические уравнения (7) и (8), написанные в обратном порядке. [c.27]

Кроме алкилированных парафинов ожидаемого молекулярного веса, продукты алкилирования содержат парафиновые углеводороды -с более низкими и более высокими молекулярными весами и температурами кипения. [c.29]

Теоретические основы и применение реакций алкилирования парафиновых углеводородов yffie рассматривались в предыдущих главах. Алкилирование ароматических углеводородов подобно алкилированию парафшюв к концу 30-х годов XX в. нашло значительное применение в нефтяной промышленности, что в значительной мере было обусловлено политическими событиями, прешедшими к второй мировой войне. Одпако пути развития этих двух процессов сильно различны. В то время как промышленное применение алкилирования парафинов должно было ожидать открытия основной реакции, подыскания подходящих катализаторов и подбора рабочих условий, алкилирование ароматических углеводородов уже осуществлялось в химической промышленности в течение десятков лет, поэтому задачи, связанные с применением его в больших масштабах, представляли собой главным образом технологические проблемы. [c.488]

Эглофф с сотрудниками [51] показал, что при атмосферном давлении алю-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе [54], каталитический расиад может предшествовать алкилированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются пе только парафины (пентан), но и олефины. Более того, на основании данных [51] следует ожидать, что при каталитическом алкил1гровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих нарафиЕшв. Следовательно, в работе Саханена и О Келли [54] образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не тсиа.ко крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилированием низкомолекулярными продуктами распада олефинов. [c.50]

Наконец, процесс полимеризации олефинов (в рас( матриваемых условиях) без сопутствующей ему деполимеризации или д( струкции также мало пригоден для объяснения механизма снижения содержания олефинов после очистки. Если бы в составе олефинов находились только амилены, а полимеризация прекращалась после образования димеров, то и тогда димеры не вошли в состав фракции с концом кипения 142—143 °С. По этим же сообра-5кениям можно исключить из рассмотрения и процесс алкилирования парафинов олефинами, тем более что протекание такого нроцесса в присутствии алюмосиликатных катализаторов еще не доказано. [c.108]

Р1зв( стные законы термодинамики позволяют оценить роль давления ири термическом расщеплении нефтепродуктов. Повышение давления способствует смещению равновесия в сторону полимеризации олефинов и алкилирования парафинов, поскольку данные реакци 1 протекают с уменьшением объема. В связн с этим высокое данление препятствует глубокому расщеплению сырья и снижает сбразование низших углеводородов и особенно олефинов. Очевидно, понижение давления и повышение температуры должны действовать в обратном направлении. [c.37]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]

К яроцессам этого тииа принадлежат очень важные в практическом отношении реакции алкилирования ароматических соединений в ядро и реакции алкилирования парафинов. В более общем плане их можно разделить на процессы алкилирования ио ароматическому и насыщенному атому углерода. [c.242]

Алкилирование парафинов олефинами является равновесным экзотермическим процессом, обратным крекингу углеводородоз КН+СН. =СНН КР СН-СН [c.262]

Термодинамические отношения для этой реакции уже рассматривались в гл. I в приложении к крекинг-процессу. Очевидно, что равновесие обратной реакиии алкилирования парафинов смещается вправо при понижении температуры, причем уже ири 100 °С и ниже можно считать ее практически необратимой. Именно в таких условиях процесс каталитического алкилирования изопарафн-нов и осуществляют в промыщленности. [c.262]

Прямое и селективное алкилирование парафинов бензолом уже давно привлекало исследователей [13]. Превращение низших парафинов в высококислотные катионы под действием сверхкислот открыло новые пути в решении этой задачи [14]. Были испробованы разные методы для осуществления этой крайне невыгодной в термодинамическом отношении (табл. 1) реакции [15, 16]. Напротив, гораздо меньше внимания было уделено прямому алки-лированию низших парафинов олефинами, катализируемому кислотами [6, 17], хотя эти реакции термодинамически гораздо более перспективны, особенно при низких температурах (25— 125 °С), когда отрицательные тепловые эффекты играют меньшую роль. [c.150]

Кро.ис каталитического алкилировання парафинов олефи-намп, значительное распространение в технике получило также термическое алкилирование без катализаторов. Оно отличается отсутствием побочных пзомерпзацпонных процессов и дает, например, в случае нзобутана п этп.лена - - 2,2-днметилбутан [c.131]

Нри крекинге парафинов при весьма высоком давлении [ср., например, опыты Гугеля и Артичевича (204) но крекингу гексадекана под давлением 500 ат] создаются весьма благоприятные условия для реакции алкилирования парафинов. Образующиеся при крекинге-олефины будут частично полимеризоваться, а частично вступать реакцию алкилирования исходных нарафинов. [c.217]

Установлено, что при к1 екпнге керосина происходят следующие реакции Г) алкилирование парафинов олефинами, 2) алкилирова-ипе циклических углеводородов олефинами, 3) деструктивное ал-килпрование, 4) изомеризация, 5) внутри- и межмолекулярные дегидрирования, 6) сопряженные гидрирования. [c.331]

Кроме серной кислоты, для алкилирования. пригодны и другие катализаторы, например Al lg, BF. HF и др. Над безводным AI I3, благодаря его исключительной реакционной способности, проходит алкилирование парафинов и изопарафинов этиленом, которое при сернокислотном процессе невозможно. Так, например, этилен хорошо алкилирует н-гексан с 10% Al lg и НС1 при 50— 60°. Так же, как и н-гексан, реагируют с этиленом и другие парафины [c.654]

Для объяснения реакций алкилирования парафинов олефинами было предложено много различных схем. Так, например, С. МакАллистер, Ж- Андерсон, С. Баллард и В. Росс [19] предложили следующий механ 1 зм алкилирования изобутана этиленом [c.660]

Интерес представляет также группа присадок-детергентов, состоящих из производных алки.пфенолятов. Структура таких соединений может быть весьма различной, хотя они в сущности сходны, как это видно из упрощенных схем. Эти алкилированные парафином фенолы получают тем же способом, как и упомянутые выше синтетические сульфонаты, путем присоединения одПой или более длинных парафиновых цепей к ядру гидрооксиарома-тического кольца, которое затем карбоксилируется даже легче, чем сульфируется. Затем получают соли металлов путем присоединения их к гидроксильной, карбоксильной или к обеим группам. По-видимому, средние или основные соли могут быть получены с самыми различными металлами, хотя для детергентов моторных масел предпочитают соли бария. [c.183]

Гомогенное алкилирование парафинов при высоких давлениях исследовали Фрей и Хепп [430]. Они а.якилировали пропан и изобутан этиленом при 504—510° и 300 атм, получив при этом в качестве основных продуктов в первой случае — изо-пентан и н. пентан, а во втором — смесь гексанов, содержащую —80% 2,2-диметилбутана (неогексана). В опытах указанных авторов не исследовалось влияние давления на скорость алкилирования. Такие данные содержатся в более поздней работе [431 ] по термическому и каталитическому (гомогенному) алкили-рованню изобутана этиленом и пропиленом при высоких давлениях. Некоторые результаты этого исследования приведены в табл. 79 п 80. [c.237]

Алкилирование парафинов ояефинами с целью получения бензина можно про водить с использованием различных катализаторов, в том числе серной кислоты, хлористого алюминия и фторсульфоновой кислоты. [c.143]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

Переработка нефти (1947) -- [ c.26 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.210 , c.214 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.420 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.250 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.73 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.82 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.15 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.29 , c.365 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.82 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.366 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.26 , c.322 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.240 , c.241 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.313 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология