Ионная сила внутримолекулярные

Весьма важным примером полиэлектролитов могут служить растворы биологически активных полимеров — белков и нуклеиновых кислот [249—251]. Однако наличие жестких внутримолекулярных структур, стабилизованных водородными связями, характерное для макромолекул этих веществ, обусловливает сравнительно слабую зависимость формы и размеров их молекул в растворе от степени ионизации и ионной силы раствора. Сказанное в значительной мере относится как к нативным белкам, так и к нативной дезоксирибонуклеиновой кислоте (ДНК) (см. раздел Б, в частности 4, гл. VHI и рис. 8.9)и иод-тверждается их динамическими свойствами. [c.701]

В отличие от проводников тока, где имеются свободные электрические заряды — электроны или ионы, приобретающие под влиянием электрического поля направленное движение, электрические заряды в диэлектрике связаны внутриатомными или внутримолекулярными силами, что и обусловливает ничтожно малую проводи мость диэлектриков (весьма большое сопротивление). [c.95]

В зависимости от температуры, при которой проводится ренатурация, ионная сила среды различным образом влияет на скорость процесса зе . При достаточно высоких температурах (60— 80° С), когда в цепях денатурированной ДНК практически нет внутримолекулярных двухспиральных участков, скорость ренатурации монотонно возрастает с увеличением ионной силы В усло- [c.278]

Хотя при денатурации вследствие разрыва водородных связей и происходит разрушение спиральных структур до беспорядочно свернутых образований, при этом далеко не всегда наблюдается двукратное уменьшение молекулярного веса, которое соответствует разделению двух цепей. Однако необходимо помнить, что определение молекулярного веса часто проводится в условиях, в которых может происходить денатурация (высокая температура, предельные значения pH, концентрация ДНК и ионная сила ниже 10 М). и, по-видимому, причина отсутствия изменения в молекулярном весе кроется в том, что при быстром разрушении структуры в какой-то момент была достигнута критическая точка денатурации. В результате этого небольшие участки молекулы, связанные водородными связями, могли переплестись и образовать беспорядочно скрученную структуру, что препятствовало дальнейшему ее разрушению. Из свойств олигонуклеотидов, синтезированных химическим или ферментативным путем, ясно, что участки, состоящие из 3—6 пар оснований, связанных водородными связями, имеют достаточные размеры, чтобы препятствовать диссоциации двух цепей. В тех случаях, когда денатурированная ДНК сильно вытянута (низкая ионная сила), диссоциация возможна. Недавними работами показано, что в 0,2 М солевом растворе тепловая денатурация ДНК сопровождается внутримолекулярной ассоциацией, а также возникновением большого числа разнообразных конфор- [c.603]

Неупорядоченные клубки могут различаться по степени свертывания. Физическая жесткость (или стерические препятствия боковых цепей) определяет предельно возможную степень сжимаемости молекулы. Однако до достижения этого предела степень взаимодействия молекулы с растворителем и степень внутримолекулярных взаимодействий определяют среднюю конфигурацию молекулы и объем занимаемого ею пространства. Гибкие полиэлектролиты, например, характеризуются сильным внутренним взаимодействием, и их конфигурация зависит как от pH, так и от ионной силы. Для очень протяженных молекул концепция гидродинамической сферы становится менее приемлемой, так как гидродинамическое взаимодействие в конечном счете уменьшается настолько, что заметные количества жидкости проходят сквозь область, занимаемую молекулой, как при переносе, так и при вращении. Такой клубок следует рассматривать как частично проницаемый или, в пределе, при пренебрежимо малом гидродинамическом взаимодействии, как свободно проницаемый. Более подробные сведения о конфигурации клубкообразных молекул можно найти в соответствующих руководствах (нанример, [13, 206]). Здесь можно отметить, что молекулы, являющиеся неупорядоченными клубками и принимающие в ответ на приложенную нагрузку вытянутую или изогнутую конфигурацию, находятся в статистически неблагоприятной конфигурации. После удаления нагрузки молекулы вновь принимают статистически наиболее вероятную конфигурацию. Поэтому их можно рассматривать как эластичные. Молекулы, являющиеся неупорядоченными клубками и имеющие большую протяженность, при высоких концентрациях в значительной мере способны к взаимному проникновению. В таких системах макроскопические реологические свойства будут в заметной степени эластическими. Как будет видно в дальнейшем, это обстоятельство имеет определенное значение с точки зрения связи физических свойств природных слизей с формой молекул присутствующих в них гликонротеинов [207]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология