Энергия активации процесса разрушения

Рис. 12.5. Зависимость энергии активации процесса разрушения эластомера от растягивающего напряжения

Uq - энергия сублимации, энергия активации самодиффузии и энергия активации процесса разрушения [c.224]

Оказывается, что и температурная зависимость долговечности в координатах g хд Г представляет собой ломаную прямую с переломом при 90° С. Существование двух линейных участков, как и в случае вязкости, соответствует разным значениям энергии активации при низких и высоких температурах. Как видно, энергия активации процесса разрушения не зависит от того, сшит или не сшит эластомер, и совпадает с энергией активации вязкого течения. Из зависимостей lg тд 8 ДЛЯ температур ниже и выше 7я определен коэффициент Ъ в уравнении (12.3), а следовательно, и показатель т— +Ь. Эти данные отражены на рис. 12.14. [c.349]

Таким образом, можно условно весь интервал напряжений разбить на область малых, средних и больших напряжений. Области средних напряжений соответствует степенной закон (участок СО, рис. 12.3), области больших —экспоненциальный закон (участок АВ) и области малых — процесс разрушения, ускоренный коррозионными процессами (участок )/СМ). Соответственно этому ведет себя и энергия активации процесса разрушения (рис. 12.5). [c.340]

При температуре перехода Г не только изменяется скачком коэффициент т (см. рис. 12.14), но меняется и энергия активации (рис. 12.16). Ниже температуры перехода эластомер (СКН-40) характеризуется близкими значениями энергии активации для различных процессов (96—100 кДж/моль). Практически этим значением энергии (96 кДж/моль) характеризуется релаксационный я-процесс у этого эластомера. Выше Г энергия активации процессов разрушения совпадает с энергией релаксационного Я-процесса (50 кДж/моль). Эти данные приводят к выводу о тесной взаимосвязи релаксационных процессов и процессов разрушения в полярных эластомерах.. Можно сказать, что природа процессов разрушения в полярных эластомерах является релаксационной и определяется двумя релаксационными процессами Я-процессом, наблюдаемым как в неполярных, так и в полярных эластомерах, и я-процес-сом, специфическим только для полярных эластомеров. [c.351]

Учеными предпринимались неоднократные попытки экспериментально доказать справедливость механизма молекулярно-кинетических процессов в напряженном полимере, приводящих к разрушению. Определяли, например, энергию активации процесса разрушения при разных значениях действующего напряжения, а затем экстраполировали полученные значения к нулевому напряжению в соответствии с уравнением (13.3). Выражение в числителе показа- [c.203]

Это вызвано, по мнению авторов, тем, что энергия активации процесса разрушения при кручении меньше, чем при растяжении. [c.38]

ДЛЯ всех твердых тел, так как применим только к кристаллическим материалам, содержащим вакансии. Во-вторых, основываясь на этом механизме, невозможно объяснить быструю стадию разрушения, протекающую со скоростями, сравнимыми со звуковой для медленной же стадии данный механизм маловероятен из-за малой концентрации вакансий вблизи трещины. Следовательно, этот механизм не имеет общего значения, хотя при высоких температурах он может проявляться. Возможно, что в некоторых кристаллических телах он реализуется, но не определяет процесс разрушения. Согласно данным , небольшие примеси, существенно изменяющие коэффициент самодиффузии, не влияют на энергию активации процесса разрушения. [c.44]

Непосредственной причиной этого является снижение энергии активации процесса разрушения прп динамическом режиме деформации. Это становится очевидным, если раскрыть смысл постоянной В, обращаясь к уравнению (VI. 2), выражающему температурно-временную зависимость прочности резин. Предполагая аналогичную зависимость и для постоянной В при динамическом режиме, имеем в обоих случаях [c.215]

В области деформаций до 100—150% и соответствующих напряжений энергия активации процесса разрушения в агрессивной среде не зависит от величины напряжения. При больших деформациях и напряжениях во всех исследованных случаях наблюдается возрастание энергии активации (см. табл. 25). Как известно, при разрушении твердых тел в отсутствие агрессивных сред энергия активации уменьшается с ростом напряжения. [c.356]

Для определения энергии активации процесса разрушения гелей казеина нами изучалась температурно-временная зависимость прочности 18%-ного геля казеина при температурах 14, 22, 30 и 40 С и pH 12,0. [c.121]

Малые значения энергии активации процесса разрушения полимера в сильных растворителях и химически активных средах свидетельствуют в пользу предположения, что решающее значение для механизма разрыва в данном случае имеет нарушение [c.148]

Как следует из предыдуш,их глав, в твердых полимерах разрушение во многих случаях является следствием термофлуктуационного разрыва химических связей. Возникает вопрос, как связаны между собой процессы разрушения и релаксационные процессы в полимерах. Обратимся к химическому процессу релаксации (б-процесс). На релаксационном спектре (см. рис. 7.2) представлен бс-процесс — процесс химической релаксации, связанный с распадом связей С—С. Сразу отметим, что указанный релаксационный спектр получен из изотерм релаксации напряжения при малых деформациях и напряжениях, далеких от разрывных [7.1, 7.13—7.15]. Поэтому энергия активации 7вс должна быть близка к энергии активации процесса разрушения (7о (при а—>-0) и энергии термодеструкции Ев (см. гл. 5). [c.201]

Степенная зависимость т от о, в отличие от экспоненциальной для твердых полимеров, свидетельствует о специфике механизма разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии. Прямое сравнение энергий активации процесса разрушения сшитых и несшитых эластомеров (энергия активации одна и та же) с энергией активации вязкого течения несшитых эластомеров показало [7.112, 7.113], что энергии активации этих процессов совпадают. Поэтому этот механизм разрушения назван вязко-локальным (см. табл. 7.1). [c.225]

Долговечность. Известно, что временная зависимость прочности эластомеров подчиняется степенному закону (12.3), где тд — долговечность при заданных растягивающих истинных напряжениях о=сопз1 —энергия активации процесса разрушения. При заданной температуре уравнение (12.3) принимает вид степенного закона (12.2). [c.343]

Энергия активации определена для этих же образцов из наклона прямых в координатах 1 тд Г (рис. 12.10) и равна 56,0 кДж/моль для сшитого и 55,0 кДж/моль несшитого СКС-30, Такое же совпадение (в пределах точности измерения 2,0 кДж/ моль) с энергией активации релаксационных процессов наблюдается и для СКМС-10, энергия активации процесса разрушения кото- [c.343]

В формуле (292) II — энергия активации процесса разрушения, у — коэффициент (показатель концентрации напряжений), Т — температура. Величина То (То 10 с) оказалась практически одинаковой для любых твердых тел и их состояний. Энергия и сохраняется постоянной для данного вещества при любом воздействии (отжиге, механической обработке, легировании, облучении и т. д.). В отличие от Тц и 17о коэффициент у легко изменяется в зависимости от обработки тела. Член 70 выражает ту работу, которую в разрушении тела выполняет внешняя сила (напряжение о). Остальную часть работы, т. е. и — "уа, выполняют тепловые флуктуации. Из того факта, что при различных обработках данного вещества величина и остается постоянной, а изменяется лишь коэффициент 7, следует важное заключение межатомное воздействие, определяемое ближним порядком в расположении атомов, не меняется при варьировании состояния вещества. Меняется, следовательно, не атомное строение тела, а надатомное (субатомное), т, е. происходят изменения взаимодействия, формы и величины областей с размерами в десятки—сотни атомных. Наличие такой субатомной структуры или дефектов определяет локальные напряжения в теле, а изменение данной структуры ведет к изменению уровня перенапряжения (к изменению 7). [c.183]

Кое сочетание не только сзпцествеино изменяет энергию активации процесса разрушения структуры, но в значительной степени сказывается на свойствах конечного продукта- [c.222]

Все полученные результаты позволяют сделать следующие выводы 1. Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростью химического взаимодействия среды с полимером. 2. Условия испытаний (s= onst или a= onst) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но йот адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Данные по влиянию агрессивных сред на вулканизаты СКС-30-1 показывают, что в газообразном H I, действующем на поперечные связи О—Ме, величина энергии активации больше, чем в озоне, и равна 9,5 ккал/моль (а=200%). Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным H I, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 (по имеющимся данным , она равна 8,6 ккал/моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и лри больших деформациях несколько ниже (см. табл. 25), чем в растворах H I, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере. [c.354]

Было установлено, что для некоторых каучуков энергия активации процесса разрушения совпадает с энергией активации вязкого течения. Это наводит на мысль, что кинетику процесса разрушения эластомеров определяют в основном межмолекулярные связи. Предположение о важной роли межмолекулярного взаимодействия в процессе разрушения было впервые выдвинуто Гулем [3, 23, 24], который считает, что нагружение полимера в первую очередь вызывает разрыв межмолекулярных связей, и лишь после этого начинает расти нагрузка на химические связи. [c.302]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации процесса разрушения: [c.658] [c.94] [c.206] [c.294] [c.345] [c.347] [c.658] [c.203] [c.203] [c.203] [c.103] [c.23] [c.533] [c.35] [c.215] [c.221] [c.354] [c.356] [c.128] [c.146] [c.120] [c.122] [c.142] [c.255] [c.83] [c.114] [c.115] [c.148] [c.53] [c.121] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология