Риформинг зауглероживание катализатора

Важнейшим способом увеличения устойчивости прочих катализаторов является снижение зауглероживания. Этот способ в настоящее время еще очень мало изучен. Для ряда гидрогенизационных процессов и процессов риформинга снижение зауглероживания достигается путем повышения общего давления и парциального давления водорода. По-видимому, аналогичного эффекта можно добиться повышением удельной гидрирующей активности соответствующих катализаторов. Этим, вероятно, объясняется достигнутый в последние годы эффект увеличения срока службы катализаторов и снижения рабочего давления в процессах гидрогенизации и риформинга. [c.87]

Зауглероживание катализаторов наблюдается во-многих процессах крекинг, риформинг, дегидрирование и др. [40, 51, 89]. Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококонденснрованные ароматические углеводороды. Образование кокса принято считать, побочной стадией основного каталитического процесса. По существующим данным, кокс на катализаторах откладывается до определенного предела— Спред 192]. Фактическое содержание кокса зависит от температуры, природы сырья, пористой структуры и химического состава катализаторов. Обычно в кинетической области Спред не равно объему пор катализатора, который определяет максимально возможное количество кокса. Так, для алюмосиликатного катализатора Спред никогда не превышает 48 % (масс.), что составляет 56 % объема пор [93]. При протекании реакции в диффузионной области отложение кокса по радиусу частиц можно описать следующим уравнением [51, 92] [c.91]

Зауглероживание катализаторов наблюдается во многих процессах крекинг [137—139], риформинг [140, 141], дегидрирование [142, 143] и др. Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококоиденсированные ароматические углеводороды. Образование кокса принято считать побочной стадией основного каталитического процесса [14]. Отлагающийся кокс блокирует устья пор и увеличивает диффузионное торможение скорости основной реакции [142]. По существующим данным, кокс на катализаторах откладывается до определенного [c.95]

Закоксование катализаторов. При каталитической переработке углеводородов основной процесс часто сопровождается вредными побочными реакциями — образованием коксовых отложений, которые, блокируя поверхность катализаторов, существенно снижают их активность и изменяют селективность. Зауглероживание катализаторов наблюдается для многих процессов крегинга [137, 160—165], риформинга [142, 166], дегидрирования [116, 167—171], дегидроциклизации [172], деструктивной гидрогенизации [173—175], гидрокрекинга [176], полимеризации [177], парофазной гидратации ацетилена [178] и др. Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококонденсированные ароматические уг.теводороды, приближающиеся к графиту. Образование кокса принято считать побочной стадией основного каталитического процесса. Закоксование катализаторов исследовалось во многих работах, однако вопрос о механизме образования кокса недостаточно ясен. [c.39]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

Важной особенностью полиметаллических ренинсодержащих катализаторов рнформинга является их низкая селективность в начальной стадии эксплуатации, которая обусловлена интенсивным гидро-гнолизом углеводородов. Как это было показано выше (см. 1.4.3 и 2.2.5), гидрогенолиз углеводородов протекает на металлических центрах катализатора и с/юсобствует их зауглероживанию. Поскольку гидрогенолизу подвергаются не только жидкие, ио и газообразные углеводороды, в зарубежной промышленной практике предпочитают восстанавливать полиметаллические катализаторы электролитическим водородом [115]. Однако в работах советских исследователей [77] было показано, что для восстановления полиметаллических, катализаторов типа КР можно пользоваться ВСГ риформинга при условии, что объемное содержание водорода в нем будет не менее 90%, а углеводородов С4+ не более 2%. [c.204]

Катализаторы. В качестве катализаторов газификации угля в ряде исследований были удачно использованы расплавы солей, среди которых особого внимания заслуживают К2СО3 и КагСОз. Низкие температуры плавления (соответственно 891 и 851 °С) и относительно низкая стоимость этих-солей делают их использование в качестве катализаторов газификации весьма перспективным. Их воздействие на окисляемость. углерода известно уже более пятидесяти лет [21, 22]. Вещества основного характера интенсивно использовали в нефтехимической промышленности для повышения реакционной способности углерода в реакции с водяным паром. Например, в паровом риформинге углеводородов оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов использовали в качестве промоторов с целью уменьшения зауглероживания [23], причем оксид калия оценивался как наилучший промотор для этой цели. Поскольку щелочные вещества в значительных количествах присутствуют в некоторых углях и в избытке содержатся во многих доступных минералах, их применение для газификации углей может оказаться перспективным. [c.249]

На основе опыта, накопленного в риформинге, представляется возможным использовать серу для регулирования продукционной селективности в синтезе по Фишеру—Тропшу. Добавление серы используют в промышленности для смягчения избыточной активности свежих катализаторов риформинга, а также для улучшения продукционной селективности [31]. Показано [32, 33], что последовательное добавление серы к работающим платиновым катализаторам риформинга приводит к увеличению селективности и срока службы катализатора. Предполагаемый механизм заключается в частичном отравлении серой поверхности платины для снижения концентрации многочисленных активных мест на поверхности, что препятствует избыточной дегидрогенизации и зауглероживанию. Даже при очень больших концентрациях серы (до 2400 млн ) сохранялась хорошая каталитическая активность. [c.271]

Агрегат после года эксплуатации был остановлен, катализатор риформинга был полностью дезактивирован. Произошло зауглероживание не только катализатора риформинга, но и катализатора оксида углерода, отложение технического углерода (сажи) было обнаружено в трубопроводах и аппаратах. Все это произошло из-за нарушения соотношения водяного пара и газа. Поэтому это соотношение в процессе парокислородовоздушной (парокислородной) конверсии было строго регламентировано [(1,0—1,3) 1,0 (оптимальное 1,2 1)], при этом содержание СО2 в конвертированном газе на выходе из конвертора должно быть не менее 6,0 (об.). [c.113]

Следует различать две группы катализаторов, теряющих активность вследствие зауглероживания. Первая группа объединяет катализаторы превращения углеводородов без добавления водорода, например, катализаторы дегидрирования с целью получения олефинов, крекинга и др. Вторая группа — катализаторы реакций гидрирования, гидрогенизации и риформинга — работают в присутствии более или менее значительного избытка водорода, как правило, под давлением. Причем повышение давления водорода у меньшает скорость коксообразования, обеспечивая длительную стабильную работу. При создании новых катализаторов обеих групп очевидна тенденция к уменьшению закоксования и увеличению стабильности работы для первой группы — увеличение длительности рабочей фазы для второй — увеличение срока службы, снижение давления, сдвиг в область переработки относительно тяжелых видов сырья. Однако при наличии очевидных успехов в разработке катализаторов каждой группы явления их зауглероживания изучены еще недостаточно и таят в себе значительные резервы повышения з стойчивости катализаторов. [c.46]