Сульфоны электронная структура

Известно, что соли аммония обладают стабильной тетраэдрической структурой. Электронная структура солей сульфония аналогична структуре карбанионов и третичных аминов, поэтому они должны быть с ними изоэлектронны и иметь свободную электронную пару на центральном атоме [c.289]

В сульфонах электронное перекрывание в карбанионах со структурой зр (рис. 12 и зр (рис. 13) различно, поэтому инверсия затруднена. [c.371]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Дибензо[6,/]тиепины (194) получают расширением цикла дибен-зотиина по карбений-ионному механизму или из дигидропроизводных. Они представляют собой очень стабильные желтые твердые вещества, образующие фенантрен при пиролизе в присутствии медной бронзы. По электронной структуре они напоминают цис-стальбен. Незамещенный тиепин (194) окисляется в сульфон, который путем последовательного бромирования и дегидробромирования превращается в напряженное ацетиленовое соединение (195) последнее подвергается различным реакциям нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения, например с дифенилизобензофураном [И5]. [c.331]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Низкая полярность связи означает, что 2р и 2р2-электроны кислорода частично расположены на З -орбитали серы, и поэтому различие в зарядах двух атомов меньше. Предполагают, что л—Рл-связи такого типа между серой и азотом имеются в сульфонах КгЗОг и в различных циклических и линейных структурах, которые будут рассмотрены ниже. [c.37]

Если Для карбаниона принять структуру зр , то для того, чтобы для сульфонов образовался карбанион с асимметричной конфигурацией, нужно допустить совместное действие электронного и стерического факторов. Следовательно, вращение должно лимитироваться за счет отталкивания отрицательных зарядов. В соответствии с изложенной выше точкой зрения, структура зр для карбаниона, связанного с сульфинильной или сульфинатной группами, должна способствовать образованию симметричной стабильной конфигурации, что приводит к легкому образованию рацемата. [c.372]

Остается неясным, почему не сохраняется конфигурация в случае циклических сульфонов. В соответствии с изложенной ранее точкой зрения Кори, структура зр сульфонилкарбаниона обладает большими электронным и пространственным перекрываниями, поэтому она нестабильна и легко переходит в структуру зр , с минимальным перекрыванием [c.372]

О киси аминов, нитросоединения, сульфоны, сульфоксиды дают в своих масс-спектрах пики перегруппировочных ионов. Общность структуры их молекулярных ионов заключается в том, что у них имеется готовый радикальный центр на координационносвязанном с азотом (или серой) атоме кислорода, который, атакуя другие связи или группы, способен а) образовать связь с я-электроном ароматической или иной непредельной системы [c.127]

Если вышеизложенное представление об участии неподеленных электронных пар атома кислорода (или серы) в создании бензоидной, биполярно-ионной структуры правильно, то при таком закреплении неподеленных электронных пар должно возникать вещество, которое будет давать все реакции, типичные для связей С=0 и С= С. Действительно, сульфон 1-тио-у-пирона дает характерные реакции диоле-финкетонов, он окрашен в желтый цвет, присоединяет четыре атома брома, а при действии концентрированных кислот наблюдается эффект галохромии. [c.206]

Так, например, измерение длин связей показывает, что связи сера — кислород имеют в основном характер двойных связей, поскольку они короче, чем связи 8 — О. Но вклад сульфонильной группы в молекулярную рефракцию сульфонов КК ЗОа указывает на пониженную поляризуемость, что противоречит представлению о наличии двойных связей. Поскольку сульфонильная группа не обладает даже слабым поглощением в области выше 2000 Л (200 нм), атом серы является, по крайней мере частично, положительно заряженным и, следовательно, прочно удерживает все электроны своей валентной оболочки. В соответствии с этим дипольный момент 80г-группы является высоким. Очень вероятно, что истинная структура должна быть мезомерной и может быть описана с участием одной или двух -орбиталей. Так, если считать, что в сульфоне НгЗОг атом серы образует двойные связи с атомами кислорода, то два из валентных электронов атома серы должны быть переведены на -орбитали. С помощью четырех остающихся электронов сера может образовать четыре а-связи, по одной с каждым из кислородов и с К-группами. Электроны -ориталей могут в этом случае образовывать дополнительные связи я-типа с атомами кислорода, и эти связи обозначаются Па-р, поскольку они требуют перекрывания - и р-АО. Более электроотрицательные атомы кислорода будут вызывать поляризацию таких я-связей, в результате чего образуется структура [c.433]

Если, однако, используется лишь одна из -АО, то пять других валентных электронов могут распределяться следующим образом по одному на каждую из трех ст-МО, связывающих атом серы с двумя И-группами и одним атомом кислорода, который дополнительно еще связывается с помощью яй.р-связи. В результате остается свободная пара, которая предположительно займет орбиталь в основном я-характера. Полагают, что такое расположение характерно для сульфоксидов ВгЗО. Но свободная пара может образовать связь со вторым атомом кислорода, причем будет образовываться сульфон. В последнем соединении уже невозможно различить между собой связи кислород — сера, и, следовательно, истинная структура не отражается формулой, в которой имеется два тина атомов кислорода — один, удерживаемый с помощью одной ст- и одной я-связей, а другой — с помощью диполярной связи. Более предпочтительным изображением является мезомерная структура, аналогичная описанной выше [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология