Трихлоруксусная кислота, декарбоксилирование

Декарбоксилирование. При нагревании трихлоруксусной кислоты в водной среде со щелочами или органическими основаниями, например анилином, происходит отщепление СО2 с образованием хлороформа [c.173]

Какие продукты образуются при декарбоксилировании трихлоруксусной кислоты Написать уравнение проведенной реакции. [c.126]

Сами кислоты устойчивы к нагреванию, но если у а-углерода стоит сильная электроноакцепторная группа, то декарбоксилирование идет уже при нагревании до 100—150 °С. Например, из трихлоруксусной кислоты образуется хлороформ и отщепляется СО2 [c.242]

Общая скорость декарбоксилирования определяется, по-видимому, скоростью распада аниона. Характерным примером является распад трихлоруксусной кислоты на хлороформ и двуокись углерода [197] [c.354]

Аналогично проходит электролитическое декарбоксилирование, однако получается углеводород с удвоенным углеродным скелетом. Появление у а-углеродного атома электронных акцепторов приводит к дестабилизации С-СООН-связи. Поэтому нитроуксусная кислота КОгСНгСООН, цианоуксусная кислота N= —СН—СООН, трихлоруксусная кислота I3 OOH [c.502]

Реакцию трихлоруксусной кислоты с образованием хлороформа и двуокиси углерода при нагревании с различными основаниями впервые наблюдал Зильберштейн [40] в 1884 г. В результате подробных исследований кинетики декарбоксилирования различных тригалогенуксуспых кислот [41—45] установлено, что превраш ение карбоксилат-иона в двуокись углерода и трига-лометил-анион является реакцией первого порядка. Последуюш,ее протонирование тригалокарбаниона в протонных растворителях приводит к галоформу. [c.179]

Декарбоксилирование обычных алифатических кислот имеет лишь незначительное препаративное значение из-за того, что реакция протекает при высокой температуре, а выходы получаются низкие, особенно для кислот с длинной цепью, которые могут быть более легко получены из жиров. Некоторые другие кислоты, однако, обладают структурными особенностями, которые заметно облегчают декарбоксилирование. Например, декарбоксилирование солей трихлоруксусной кислоты протекает в водном растворе уже при 50 °С. Так как свободная кислота значительно более устойчива в растворе, реакция должна протекать чере.5 образование аниона. Механизм реакции согласно Верхоеку (1934--1947) основан на твердо установленном факте, что атом хлора, связанный с углеродом, электрофилен. Три атома хлора у аниона оказывают такое индукционное влияние на электронную пару, обобщенную двумя атомами углерода, что эта пара захватывается хлорированным атомом углерода, в то время как неподеленная электронная пара о ионного кислорода сдвигается и становится обобщенной с атомом углерода, связанным с кислородом. В результате этого происходит выделение двуокиси углерода и образование неустойчивого карбаниона, кото-вый взаимодействует с протоном и образует хлорофюрм [c.138]

В трихлоруксусной кислоте имеются три сильных электрофильных заместителя, но даж е один заместитель, обладающий более слабым ана логичным влиянием, может сделать реакцию декарбоксилирования пригодной в качестве препаративного метода. Фенильная группа притягивает электроны, и первый совершенно чистый образец бензола был получен декарбоксилированием бензойной кислоты при нагревании с натронной известью. Аром атические кислоты обычно можно декарбоксили-ровать с удовлетворительным выходом. Поскольку винильная группа СН2 = СН— также притягивает электроны, то карбоксильную группу, прилегающую к двойной С = С связи в остатке олефина, обычно можно удалить в виде двуокиси углерода. В качестве основания для получения требуемого аниона лучше использовать третичный гетероциклически амин—хинолин (стр. 78), а как катализатор — следы хромита меди. Медная соль декарбоксилируемой кислоты также может служить катализатором. В качестве примера можно привести получение цис-стлъ-бена (т. пл. 6°С) декарбоксилированием нс-а-фенилкоричной кислоты (т. пл. 174 °С) [c.139]

Развивая далее эти представления, Феркло при изучении декарбоксилирования органических кислот обнаружил наиболее выдающийся пример взаимосвязи изменения Е и IgPZ [351, стр. 1189] — уменьшение энергии активации при переходе от трихлор- к трибромуксусной кислоте составляет 12,5 ккал, а предэкспоненциальный множитель уменьшается более чем в 10 раз. Причем большую энергию активации, необходимую в случае трихлоруксусной кислоты, можно объяснить большей прочностью углерод-углероднои связи в этой кислоте..., очень высокое значение Ig PZ при разложении трихлоруксусной кислоты наталкивает на мысль, что в этих реакциях активация происходит за счет нескольких внутренних степеней свободы как при мономолекулярном разложении в газовой фазе [351, стр. 1190]. [c.108]

Некоторое подтверждение этот взгляд может Получить в исследованиях скоростей декарбоксилирования карбоновых кислот [46]. Эти реакции распада протекают мономолекулярно, а следовательно, их скорости в согласии с теорией Линдемана естественным образом зависят от внутримолекулярного распределения энергии. Оказывается, что при переходе от трихлор- к трибромуксусной кислоте энергия активации падает на 12 500 кал, а РЕ з -меньшается более чем в миллион раз. Так как в трихлоруксусной кислоте связь С — С прочнее (поляризуемость уменьшается вследствие увеличения жесткости связи под влиянием более электроотрицательных атомов хлора), то предполагается, что она будет иметь ббльшую энергию активации и ббльшую частоту колебаний. Увеличение же частоты колебаний приведет к сокращению промежутка времени между моментом активации и реакцией и к увеличению вероятности (Р)того, что распад активированной молекулы действительно произойдет. [c.246]

Хлорид кальция ускоряет коагуляцию молока и латекса, применяется в качестве ката.лизатора процесса отверждения некоторых синтетических слюл, для полимеризации силиконов, разложения трихлоруксусной кислоты и декарбоксилирования органических кис-.тот. Часто хлорид ка.льция прилшпяют в качестве добавки к фосфатным удобрениям. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология