Бензол реакция с трихлоруксусной кислотой

При протекании этой реакции возможно также взаимодействие недиссоциированных молекул кислотного катализатора и молекул фенола и альдегида с образованием различных комплексов. Так, при взаимодействии фенола с ацетальдегидом в бензоле (модельная реакция по отношению к фенолоформальдегидной поликонденсации) в присутствии катализатора-трихлоруксусной кислоты образуются следующие комплексы [286] [c.206]

На примере реакции присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к циклогексену установлено [50], что нейтральные растворители— бензол и четыреххлористый углерод, своим присутствием смягчают реакцию и несколько уменьшают ее скорость, особенно при большом разбавлении. Однако на общий выход эфира они существенно не влияют. В ионизирующем растворителе, в частности в ацетоне, реакция присоединения трихлоруксусной кислоты к циклогексену в присутствии этилэфирата фтористого бора становится заметной только через 20—30 час. после начала опыта. [c.197]

Скорость реакции циклоалкилирования трихлоруксусной кислоты циклогексеном в бензоле [c.49]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

Сообщалось, что некоторые амины и нафтенат кобальта могут ускорять разло жение пероксидов и тем самым повышать скорость усиления окраски. Однако исследованные амины и амиды не обеспечили заметного увеличения скорости реакции. Нафтенат кобальта также не повышал скорость реакции. В поисках подходящего ускорителя реакции разложения пероксидов были исследованы все доступные нафтенаты металлов. В реакционную систему пероксид — бензоильное производное лейкооснования метиленового синего вносили одну каплю продажного нафтената в 52 мл смеси бензол — трихлоруксусная кислота получены следующие резуль-таты [c.282]

Известные исследования о влиянии растворителей на реакцию между олефинами и карбоновыми кислотами почти исключительно относятся к некаталитической реакции триметилэтилена с трихлоруксусной кислотой (9, 82—84]. Влияние растворителей на каталитически протекающие реакции указанного типа изучено впервые С. В. Завгородним [80] на примере реакции уксусной и трихлоруксусной кислот с циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора в растворителях бензоле, четыреххлористом углероде и ацетоне. Изучалась скорость реакции в этих условиях вторым методом. Циклогексен и кислоты употреблялись в равномолекулярных отношениях. Эфират фтористого бора применялся в количестве 3—8%. Параллельно проводились две серии опытов. В одной из них разбавление реакционной смеси растворителем доводилось до увеличения объема смеси в 2 раза. Ниже приводятся экспериментальные данные. [c.339]

При употреблении четыреххлористого углерода скорость реакции образования циклогексилового эфира трихлоруксусной кислоты и общий выход последнего при одинаковых условиях ниже, чем с бензолом. Чем больше разбавление смеси растворителем, тем медленнее реакция. Разница в выходе эфира для двух смесей, большая вначале, по мере увеличения времени ведения реакции постепенно уменьшается. От 19% за 1 час она снижается до 3% к 24 час., а через 47 час. при большом разбавлении выход эфира становится даже несколько больше, чем за то же время при меньшем разбавлении. [c.342]

Трихлоруксусная кислота является не только растворителем, но и реагентом. Так, например, некоторые цветные реакции, выполняемые только с серной кислотой или при добавлении соответствующих реагентов, могут быть выполнены и с концентрированной трихлоруксусной кислотой или ее расплавом (т. пл. 56 ). Такие реакции могут быть выполнены в виде капельных реакций на фильтровальной бумаге, что неосуществимо при применении концентрированной серной кислоты, которая обугливает бумагу. Другим преимуществом трихлоруксусной кислоты является ее растворимость в эфире и бензоле, благодаря которой фильтровальную бумагу можно пропитывать смесью этой кислоты с реагентами, растворимыми в эфире или бензоле. Таким образом, открываются интересные перспективы для создания новых капель ных реакций и их использования в бумажной хроматографии . [c.193]

Калориметрическое определение поверхностной кислотности было описано в разд. 2.2.2. Аналогичным образом основность может быть найдена путем наблюдения за подъемом температуры, вызванным выделением тепла при реакции твердого основания с кислотой в бензоле. Кривая титрования, полученная при измерении основности алюмосиликата, приведена на рис. 19 [26]. Принимая, что для нейтрализации основных центров катализатора необходимо 3 мл раствора трихлоруксусной кислоты, находим, что основность образца составляет около 0,6 ммоль/г. Заметим, что попытка определить основность алюмосиликата по титрованию бензойной кислотой с использованием бромтимолового синего была неудачной, так как адсорбированный индикатор не давал окраски, характерной для его основной формы [3]. [c.53]

Токоферолы обнаруживают в виде соответствующих хинонов [565]. Реакция окисления протекает легко, причем образующиеся окрашенные зоны пригодны для количественного определения веществ с помощью методов денситометрии [562]. Эту реакцию проводят путем опрыскивания пластинок раствором трихлоруксусной кислоты, содержащей ионы Се +, с последующей нейтрализацией кислоты парами аммиака [562] или 2,6-дихлор-п-бензохинон-4-хлорамином (реагентом Гиббса) [566] либо просто путем нагревания пластинок на воздухе при 110°С в течение 18 ч [567]. Сами по себе продукты окисления можно хроматографировать на силикагеле в бензоле или в системе легкий петролейный эфир — диэтиловый эфир —ацетон (94 5 1) [568]. [c.265]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

К 33,06 г трихлоруксусной кислоты прибавлялись 40 мл чепгы-реххлористого углерода. При многократном встряхивании кислота растворялась с образованием прозрачного гомогенного раствора. Из общего объема смеси в 59,5 мл брались 2 мл для определения концентрации кислоты, а в 57,5 мл прибавились 4 мл ОРг 0(С2Н5)г и 20,5 мл циклогексена. Половина такой смеси бралась для первого опыта, а половина разбавлялась равным объемом четыреххлористого углерода до 82 мл я использовалась во втором опыте. После онределения начальных концентраций кислоты реакция проводилась также, как и с бензолом. Результаты опытов с большой концентрацией кислоты представлены в табл. 27, а результаты опытов с меньшей концентрацией в табл. 28. [c.50]

Л1оноаддукт VIII был выделен из трихлоруксусной кислоты [128] и некоторых других кислот, содержащих сильно отрица-. тельную группу R [40]. Моноаддукты других карбоновых кислот можно получать в присутствии солеи ртути [179]. Эти соединения легко реагируют с кислотами с образованием ангидридов [128, 179]. Доказательство промежуточного образования соединения IX было получено с помощью кислот, меченных О . С другой стороны, в результате предварительного исследования кинетики реакции между этоксиацетиленом и уксусной кислотой в бензоле было установлено, что скорость исчезновения этоксиацетилена пропорционяльпа его концентрации и квадрату концентрации уксусной кислоты [200]. Эти данные трудно [c.161]

В трихлоруксусной кислоте имеются три сильных электрофильных заместителя, но даж е один заместитель, обладающий более слабым ана логичным влиянием, может сделать реакцию декарбоксилирования пригодной в качестве препаративного метода. Фенильная группа притягивает электроны, и первый совершенно чистый образец бензола был получен декарбоксилированием бензойной кислоты при нагревании с натронной известью. Аром атические кислоты обычно можно декарбоксили-ровать с удовлетворительным выходом. Поскольку винильная группа СН2 = СН— также притягивает электроны, то карбоксильную группу, прилегающую к двойной С = С связи в остатке олефина, обычно можно удалить в виде двуокиси углерода. В качестве основания для получения требуемого аниона лучше использовать третичный гетероциклически амин—хинолин (стр. 78), а как катализатор — следы хромита меди. Медная соль декарбоксилируемой кислоты также может служить катализатором. В качестве примера можно привести получение цис-стлъ-бена (т. пл. 6°С) декарбоксилированием нс-а-фенилкоричной кислоты (т. пл. 174 °С) [c.139]

Хотя в чистом растворителе второго типа реакция (1) обычно не идет, она все же может произойти, если к нему добавить вещество, реагирующее с протонами или поставляющее их. Можио, например, при соответствую-шлх условиях потенциометрически титровать трихлоруксусную кислоту, растворенную в бензоле, добавлением органического основания, также растворенного в бензоле (см. сноску 3 на стр. 16). [c.12]

Синтез фрагментов фаллоидина осуществлен в соответствии с первоначально предложенной для него структурой (ср. [2552]). В качестве исходного соединения для синтеза модельного сульфида (D) (рис. 120) использован bo-Ala-Thr- ys( l)-OH (В), полученный в свою очередь ангидридным методом из bo-L-Ala-L-Thr-OH и натриевой соли цистеина (в атмосфере азота). SH-Группу цистеина хлорировали действием N-хлорсук-цинимида в смеси бензола и хлороформа. Ввиду нестойкости сульфенилхлорид (В) не выделяли, а непосредственно вводили при 0° (в смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты) в реакцию с H-Ala-Hypro-Try-Ileu-OMe (А), Продукт конденсации (С) выделяли из реакционной смеси в виде соответствующего формиата с помощью препаративного электрофореза на бумаге в буферном растворе, содержавшем муравьиную кислоту. Последующая циклизация соединения (С) путем образования пептидной связи между остатками цистеина и аланина с помощью N, N -дициклогексилкарбодиимида протекала неудовлетворительно более удачным оказалось использование для этой цели ангидридного метода с применением в качестве растворителя смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты. Сложноэфирную группировку в продукте циклизации (D) омыляли едким натром в диоксане, а карбобензоксигруппу удаляли действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Попытки осуществить вторую циклизацию путем создания пептидной связи между освободившимися амино- и карбоксильной группами в циклопептиде (D), которая привела бы к образованию бициклической системы, до сих пор не дали однозначных результатов. [c.588]

Выполнение реакции. Небольшое количество исследуемого вещества или осадок после выпаривания капли исследуемого раствора смешивают в микропробирке приблизительно с 0,01 г цинковой пыли. Пробирку устанавливают в асбестовую подставку и накрывают отверстие пробирки кружком фильтровальной бумаги, пропитанной 5%-ным раствором п-диметиламинобензаль-дегида в 20%-ном растворе трихлоруксусной кислоты в бензоле. Пробирку нагревают на голом огне в течение 1—2 мин. Фиолетовое пятно на бумаге указывает на положительную реакцию. [c.308]

Выполнение реакции. Каплю водного, нейтрального или щелочного раствора исследуемого вещества выпаривают досуха в микропробирке. После прибавления нескольких сантиграммов чистого амида натрия отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, пропитанной бензолом, содержащим 2% п-ди-метиламинобензальдегида и 10% трихлоруксусной кислоты. Пробирку погружают в глицериновую баню, предварительно нагретую до П0°, после чего температуру бани повышают до 160°. В случае положительной реакции на индикаторной бумаге появляется желтое пятно. [c.501]

В гомогенной реакции присоединение протона к одному или нескольким атомам кислорода в молекуле паральдегида, по-видимому, ослабляет связь С —О. Поскольку, однако, в случае гетерогенной реакции было показано, что сульфаты ведут себя аналогично ферменту, можно также предположить ослабление связи С —О, которое вызвано не только адсорбцией кислородных атомов паральдегида на активных центрах (бренстедовских и льюисовских кислотных центрах), но и взаимодействием между центрами иной природы и остальной частью молекулы субстрата. В табл. 31 приведены константы скорости реакции первого порядка к, найденные для деполимеризации паральдегида в бензоле при 30°С на некоторых твердых кислотных катализаторах, а также в присутствии трихлоруксусной кислоты. Здесь же даны величины кислотности при //д< + 3,3 [34]. Как следует из таблицы, активность, отнесенная к единице концентрации кислотных центров, для гетерогенных катализаторов выше, чем для трихлоруксусной кислоты. Если взять за основу сравнения эту величину (для < -3), то исследованные катализаторы дадут следующий ряц N 80, СиЗО, А120з 8Ю = 1100 320 1, характеризующий относительную активность образцов. [c.128]

Кинетический анализ, проведенный выше в этой главе, относился к водным растворам, в которых катализаторы находятся в равновесии с частицами НгО, Н3О+ и ОН" и в которых не происходит ассоциации ионов с образованием ионных пар. Результаты анализа применимы к любым аналогичным амфитропным растворителям типа спирта, хотя систематических экспериментальных работ по катализу в таких растворителях мало. Положение, однако, меняется при переходе к апротонным растворителям, т. е. к растворителям, которые не принимают никакого участия в кислотно-основных равновесиях. Для иллюстрации сказанного можно рассмотреть катализ незаряженной кислотой, растворенной в таком растворителе, например катализ трихлоруксусной кислотой в бензоле. Если реакция протекает только через одну стадию [c.176]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к циклогексепу и бромуксусной кислоты к псевдобутилену. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, своим присутствием смягчают реакцию и немного понижают скорость ео вначале, а прп продолжительном времени позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четы] юххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без [c.878]

Более основательное изучение полимеризации стильбена провели Брэкман и Плеш [48, а, б], которые применяли систему TI I4 — I3 OOH в растворителях, содержащих гексан, толуол и бензол в различных соотношениях. Красный цвет комплекса TI I4 — стильбен медленно исчезает нри добавлении трихлоруксусной кислоты, и сразу начинается полимеризация. Реакции, проводившиеся обычно при 25°, давали 100%-ный выход полимера. Последующее добавление мономера вызывает дальнейшую полимеризацию это позволяет сделать вывод, что истинный катализатор не расходуется в реакции. Молекулярные веса продуктов никогда не превышали 1000 и, как правило, были значительно меньше. [c.278]

Кинетические исследования [486] были проведены в основном на системе Ti U — I3 OOH — (бензол — гексан)—транс-стильбен при 25°. Оказалось, что применение методики, связанной с тщательным исключением влаги, не является необходимым, так как при применении обычной методики скорость реакции была ничтожно мала до тех пор, пока не добавляли трихлоруксусную кислоту. Было показано, что реакция до большой степени превращения следует закону первого порядка относительно мономера. Найденные константы первого порядка сложным образом зависят от концентраций катализатора и сокатализатора. Реакция в толуоле, как установили, также имеет первый порядок по мономеру, однако ввиду одновременного протекания алкилирования толуола детального исследования не проводили. [c.279]

Известно, что при облучении ацетона ультрафиолетовым светом (254 нм) происходит диссоциация его на радикалы, которые и взаимодействуют с молекулой уранина, в результате чего образуется, по-видимому, нелюминесцирующее соединение типа лейкооснования. Присутствие в водных растворах гептана, бензола, диэтилового эфира не влияет на фотохимическую реакцию, в то время как присутствие органических кислот (муравьиной, уксусной, монохлоруксусной, трихлоруксусной, пропионовой, щавелевой, янтарной) замедляет ее. Спирты оказывают слабое замедляющее действие. Фотохимическая реакция взаимодействия с ацетоном в водном растворе может быть положена в основу экспрессного аналитического метода количественного определения ацетона в воде. Предел обнаружения ацетона равен 10 %. [c.233]

Присутствие в водных растворах углеводородов (гептана, бензола), дибутилового эфира не влияет на фотохимическую реакцию, в то время как присутствие органических кислот (муравьиной, уксусной, монохлоруксусной, трихлоруксусной, пропионовой, щавелевой, янтарной) замедляет ее. Спирты оказывают слабое замедляющее действие. Фотохимическая реакция взаимодействия уранина с ацетоном в водном растворе может быть положена в основу экспрессного аналитического метода количественного определения ацетона в воде. Предел обнаружения ацетона данным методом равен 10 % [c.191]