Декарбоксилирование органических кислот

Таб л и ц а. 24 Условия декарбоксилирования органических кислот > [c.715]

Двуокись (диоксид) углерода (углекислота) СО2 - в нормальных условиях - газ, в полтора раза тяжелее воздуха. Двуокись углерода хорошо растворяется в воде, растворимость возрастает с увеличением давления при 20° С и 0,1 МПа в 1 объеме воды растворяется около 1 объема СО2 при давлении 30 МПа и 100° С растворимость СО2 увеличивается до 30 объемов. Содержание С02 в газах и нефтях от О до 59 %. Двуокись углерода образуется при окислении углеводородов и других органических соединений, при декарбоксилировании органических кислот, при разложении бикарбонатов, возможно мантийное происхождение СО2. [c.7]

Тиамин является составной частью некоторых ферментов (декарбоксилаз и дегидрогеназ), катализирующих реакции декарбоксилирования пиро-виноградной и некоторых других органических кислот, а также аминокислот, а биотин принимает участие в декарбоксилировании щавелевоуксусной кислоты и в реакциях дезаминирования и декарбоксилирования некоторых аминокислот. Таким образом, сера играет важную роль в углеводном и азотном обмене в растениях. [c.179]

Условия декарбоксилирования органических кислот [c.715]

С и 0,1 МПа в одном объеме воды растворяется приблизительно один объем СО2. При давлении 30 МПа и температуре 100 С в одном объеме воды может раствориться 30 объемов СО2. Двуокись углерода имеет различный генезис образуется при окислении углеводородов и других органических соединений, при декарбоксилировании органических кислот, при разложении бикарбонатов, возможно и мантийное происхождение СО2. [c.46]

Окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты применяют в промышленности для получения фенола, однако процесс может быть реализован и для получения крезолов, если в качестве сырья использовать толуиловые кислоты. Несмотря на то, что в соответствии с технологией в процессе применяется большое количество воды, вся она находится в цикле, и фенолсодержащие стоки практически не образуются. Последнее не исключает возможности периодических сбросов фенолсодержащих вод ири обновлении цикла, ремонтах и в ряде других случаев. Такие воды могут быть в значительной мере загрязнены органическими соединениями (ХПК 37 г Ог/л) и содержать до 15 г/л фенолов [12]. После разбавления их следует направлять на биологическую очистку. [c.330]

Однако при дыхании в конечном счете вместо поглощаемого Ог выделяется не только вода, но и углекислый газ. Мы видели, что он образуется не вследствие окисления углерода, а в результате декарбоксилирования органических кислот под действием ферментов карбоксилаз. Кетокислоты образуются при окислении различных питательных веществ, и при их декарбоксилировании имеется связь между поглощением Ог и выделением углекислого газа. [c.271]

Декарбоксилирование коричных кислот идет при сравнительно невысоких температурах (200—220 ) в присутствии органических высококипящих оснований и катализатора (порошкообразная медь или соль меди). Другие катализаторы применяются редко. В некоторых случаях декарбоксилирование коричной кислоты протекает гладко без катализатора и органического основания. Этот метод весьма удобен для получения винильных производных различных ароматических углеводородов. [c.11]

Для введения изотопов водорода в молекулу органического соединения широко используют меченый алюмогидрид лития применяют гидролиз неактивных соединений меченой водой или соляной кислотой и декарбоксилирование карбоновых кислот, когда изотоп водорода карбоксильной группы встает на место этой группы. [c.682]

А. И. Богомоловым и В. К. Шиманским (1957 г.) производилась оценка вероятности протекания того или иного процесса превращения жирных кислот, исходя из термодинамических данных изменения величины свободной энергии реакции нри заданной температуре. Если реакция энергетически оправдана, то даже нри очень малых скоростях эта реакция пройдет в течение геологического времени. Авторы пришли к выводу, что в условиях природного процесса нефтеобразования при относительно невысоких температурах наибольшее значение приобретают реакции неполной деструкции, кетонного превращения и абиогенного декарбоксилирования высокомолекулярных кислот реакции неполной деструкции и последующие реакции диспропорционирования водорода и радикалов обусловливают образование из органических остатков метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Реакции декарбоксилирования приводят к образованию нормальных парафиновых углеводородов с числом атомов углерода на единицу меньшим, чем у исходной кислоты. Это очень важное обстоятельство. Поскольку для природных жирных кислот характерно четное число атомов углерода, то естественно ожидать, что в составах нормальных алканов будут преобладать те, у которых цепочки имеют нечетное число углеродных атомов. [c.141]

В процессе фотосинтеза на разных его этапах образуются моносахариды— пентозы и гексозы, из которых затем синтезируются дисахариды и полисахариды, гликозиды и другие вещества. Из фосфоглицериновой кислоты образуется фосфо-пировиноградная кислота, которая под влиянием специфических ферментов, участвующих в процессах переаминирования, окислительного декарбоксилирования, цикла трикарбоновых кислот и других, может подвергаться различным превращениям. Из фосфопировиноградной кислоты образуются аминокислоты, органические кислоты, жирные кислоты, глицерин и другие вещества. [c.262]

Для изучения внутримолекулярного распределения активности чистый компонент должен быть выделен из смеси с носителем или без него и подвергнут химическому анализу, позволяющему определить долю активности, обусловленной радиоактивными атомами, находящимися в определенном положении в данной молекуле. Например, для определения доли С в карбоксильной группе меченых органических кислот необходимо провести реакцию декарбоксилирования. При изучении распределения атомов изотопа в молекулах пиколинов сравнительно простой задачей является определение соотношения С, содержащегося в СНд-группе и кольце. Эта задача решается путем проведения реакций окисления метильной группы с последующим декарбоксилированием и определением активности каждого из продуктов. [c.533]

Многие реакции превращения органических соединений, катализируемые ионами водорода, катализируются также ионами многих металлов. В качестве примеров таких реакций назовем бромирование ацетоуксусного эфира, декарбоксилирование щавелевоуксусной кислоты и аналогичных кислот, гидролиз оснований Шиффа и т. д. Эти реакции, по-видимому, в связи со сравнительно невысокой каталитической активностью ионов металлов не находили применения в анализе, хотя некоторые из них применялись при изучении равновесий в растворах [c.83]

При контроле чистоты медицинских препаратов, при анализе ростовых веществ и в ряде других случаев необходима идентификация и определение микрограммовых количеств органических кислот, например, при определении фталевой кислоты в бензойной, получаемой частичным декарбоксилированием фталевой и содержащей, как правило, примесь последней. Существующие методы определения не отличаются достаточно высокой чувствительностью и специфичностью и довольно продолжительны. [c.181]

Помимо микробиологических процессов, в подземных водах идут и физико-химические реакции гидролиз, поликонденсация, каталитическая гидрогенизация, декарбоксилирование кислот и др. [136]. Все они приводят к разнообразным превращениям растворенных органических веществ. Так, например, в последние годы большое внимание уделяется вопросам нефтегазообразования с участием водорастворенных органических кислот [163]. Проведенные эксперименты по гидрированию органических кислот (гуминовых, жирных, нафтеновых) в течение 7 дней при температуре 75° С и давлении 4—6 атм привели к образованию метановых и нафтеновых углеводородов и соединений с метиленовыми и карбоксильными группами [122]. Эти опыты можно рассматривать как экспериментальное подтверждение высказанного М. Е. Альтовским мнения о том, что водорастворенные органические соединения могут служить исходным веществом в природных процессах нефтеобразования. [c.166]

Вопросы декарбоксилирования смоляных, ароматических, алифатических (насыщенных и ненасыщенных) моно- и дикарбоновых кислот при их окислении рассматриваются в книге с точки зрения сопряженности этих реакций. Даны количественные характеристики сопряженного с окислением декарбоксилирования различных кислот и их эфиров. Исследование сопряженного декарбоксилирования существенно для выяснения путей подавления этого нежелательного процесса и механизма образования продуктов при окислении органических соединений. Излагается также сопряженное окисление альдегидов с олефинами, кетонами и бензолом. [c.4]

Разумное объяснение присутствия углекислоты в природном газе заключается в том, что она образовалась в результате разложения карбонатов и декарбоксилирования жирных кислот. Присутствие сероводорода указывает на восстановление сульфатов или на разложение органических соединений, содержащих серу. Встречающийся в природном газе гелий, вне всякого сомнения, образовался за счет радиоактивных а-частиц. Заслуживает внимания, что газы, наиболее богатые гелием (около 2%), не содержат водорода. [c.69]

К числу ранних работ К. А. Кочешкова в области свинцовоорганических соединений относятся исследования в направлении декарбоксилирования свинцовых солей органических кислот, а также в направлении получения и изучения веществ с антидетонационными свойствами. Последнее направление по своему характеру подходит близко к технологии, а поэтому представляет более всего практический прикладной интерес [62]. В то же время первое направление работ представляет большой теоретический интерес, так как оно непосредственно перебрасывает мост от органических соединений, содержащих металл, но не имеющих металлоорганического характера, к истинным металло-оргапическим соединениям [c.170]

Развивая далее эти представления, Феркло при изучении декарбоксилирования органических кислот обнаружил наиболее выдающийся пример взаимосвязи изменения Е и IgPZ [351, стр. 1189] — уменьшение энергии активации при переходе от трихлор- к трибромуксусной кислоте составляет 12,5 ккал, а предэкспоненциальный множитель уменьшается более чем в 10 раз. Причем большую энергию активации, необходимую в случае трихлоруксусной кислоты, можно объяснить большей прочностью углерод-углероднои связи в этой кислоте..., очень высокое значение Ig PZ при разложении трихлоруксусной кислоты наталкивает на мысль, что в этих реакциях активация происходит за счет нескольких внутренних степеней свободы как при мономолекулярном разложении в газовой фазе [351, стр. 1190]. [c.108]

К химическому активированию можно также отнести процесс, оспованный на декарбоксилировании органических кислот, например, поликислот [25]. Для этого используются соединения элементов главных подгрупп I и II групп периодической системы, в частности, гидроксиды калия и натрия. Необходимые кислоты можно получить окислением дешевых исходных продуктов, например, обработкой нефтяного кокса азотной кислотой. Получаемые из органических кислот активные угли также обладают площадью поверхности по БЭТ свыше 2000 м /г. [c.45]

Декарбоксилирование коричной кислоты и ее производных с заместителями в ядре ведут в присутствии катализаторов (меди и ее солей) в органических основаниях. Механизм реакции еще не рполне выяснен . При одновременном присутствии сульфата меди и хинолина декарбоксилирование коричной кислоты проходит с почти количественным выходом . Некоторые производные коричной кислоты более устойчивы, чем она сама, однако этим методом можно получить нитро-, галоидо-, циан- и алкокси-производные стирола. Например, и-цианстирол получается с выходом 51% от теоретического . [c.717]

Реакции такого типа широко распространены и очень важны для органической химии. Декарбоксилирование малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира уже давно используется в синтезе. Они представляют собой типичные примеры 1,5-гидридного сдвига [c.120]

Они сопровождают бензол и его замещенные в продуктах пере-гопки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических анекдотов органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появлялась синяя окраска. В 1882 г. В. Мейер читал перед студентами последнего курса лекцию, сопровождавшуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и тем более ассистента, ответственного за подготовку и демонстрацию опытов, опыт не удался и цветная реакция не получилась. При тщательном анализе условий эксперимента выяснилось, что у ассистента кончились запасы продажного бензола и он спешно приготовил бензол для лекционного опыта путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Сразу стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в нем примеси. Эта примесь оказалась ранее не известным циклическим соединением, названным тиофеном. Происхождение этого слова связано с греческим названием серы тийон и другим греческим словом фено , означающим светящийся и послужившим ранее корнем слова фенол (фенол был получен при производстве светильного газа из (каменноугольной смолы в 1качестве побочного (продукта). [c.245]

Простейшие тиофены [1] представляют собой устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие бензол. Они сопровождают бензол и его производные в продуктах перегонки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических курьезов в органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появляется синяя окраска (разд. 14.1.1.7). В 1882 г. В.Мейер читал студентам последнего курса лекцию, сопровождающуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и особенно его ассистента, опыт не удался. При расследовании этого инцидента выяснилось, что у ассистента закончился запас коммерческого бензола и он приготовил бензол путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в коммерческом бензоле примеси. При дальнейших исследованиях Мейеру удалось выделить эту примесь и определить как неизвестную ранее циклическую систему, которой он дал имя тиофен от греческих слов гкеюп (сера) и ркато (светящийся). Впервые корень этого слова был использован для названия фенола, поскольку он был побочным продуктом при производстве светильного газа из каменноугольной смолы. [c.352]

Несмотря на значительное число работ, посвященных де-карбоксилированию органических кислот, лишь в немногих из них упоминается о механизме декарбоксилирования в присутст,-вии металлбромидных катализаторов при 150—250 °С в процессе окисления изомеров ксилола. Применительно к процессу жидкофазного каталитического окисления п-ксилола с использованием в качестве катализатора солей кобальта, марганца, никеля, хрома и брома- в условиях повышенных температур 0 0—260°С) в литературе практически нет сообщений о механизме и кинетике декарбоксилирования уксусной кислоты. [c.29]

Более интенсивно гидролизуется сидерит, который начинает разлагаться при температуре 75°С и выделяет большие объемы СО2. В.Н. Холодовым рассчитано, что 100 г рассеянных в глинах карбонатов могут вьщелить 23 м СО2. Вследствие роста содержания СО2 в поровых водах карбонаты в Аралсорской скважине ниже глубины 4,4 км вновь начинают растворяться. Декарбонати-зация является результатом действия на осадочные породы не только СО2, но и органических кислот, которые образуются при декарбоксилировании органического вещества глин, чередующихся в резервуарах с песчаниками и алевролитами. Агрессивные кислоты диффундируют в проницаемые пласты, вызывая выщелачивание карбонатов и возникновение вторичной пористости. [c.258]

Методы дегидратации спиртов и декарбоксилирования одноосновных органических кислот были применены Ф. Дравертом с сотр. [31] для анализа различных смесей. Анализируемая проба вначале перед хроматографической колонкой поступала в реактор из нержавеющей стали (10—15 X 0,6—1,0 с.м), заполненный сте1эхамолом, обработанным фосфорной кислотой (весовое отношение 2 1). При 250—300° С одноосновные органические кислоты декарбоксилируются, образуя углеводороды, число углеродных атомов в молекуле которых на один меньше по сравнению с исходной кислотой. Спирты превращаются в соответствующие олефины, причем при дегидратации вторичных спиртов могут образоваться два олефина. Для удаления воды, присутствующей в пробе и образующейся при дегидратации, между реактором и хроматографической колонкой устанавливают осз шительную трубку с гидридом кальция. [c.73]

Равновесие реакции Вуда — Веркмана сильно смещено в сторону декарбоксилирования. Последующие исследования выявили три реакции, имеющие близкое отношение к реакции Вуда — Веркмана в результате этих реакций посредством фиксации углекислого газа происходит синтез органических кислот. [c.199]

Вихтерле, Кралишек и Шебенда [566] исследовали каталитическое действие солей органических кислот, которые в результате декарбоксилирования при высокой температуре образуют соответствующий карбанион (I), анион О типа и типа (П), а также таких солей, которые при декарбоксилировании превращаются в сильные основания (П1). В табл. 11 представлены эти соединения, а также условия проведения процесса полимеризации. [c.194]

Несмотря на большое число работ, посвященных декарбокси-лированию органических кислот, применительно к процессу жидкофазного окисления полиалкилбензолов с использованием металл-бромидных катализаторов на основе солей кобальта марганца, никеля и хрома в условиях повышенных тегйператур где декарбоксилирование кислоты является сопрякенной реак- [c.48]

Свободные энергии декарбоксилированных чистых (твердых и жидких) органических кислот более отрицательны (на 10 или 15 ккал), чем общие энергии этих реакций, и, таким образом, они не способствуют обратным реакциям. Значения LF отрицательны даже для бензойной и салициловой кислот, несмотря на стабилизацию вследствие конъюгации. Это объясняет неудачу попыток Вид-мера [30] и Гиршбруннера [41] получить реакцию, обратную де-карбоксилированию салициловой и галловой кислот. [c.191]

В общих сводках не имеется данных по термохимическим свойствам щавелевоуксусной кислоты. Однако декарбоксилирование этой кислоты изучалось с помощью радиоактивных индикаторов [62, 63, 105, 106, 113], причем получались хорошие данные по обратимости. Так, например, если нерадиоактивная щавелевоуксуспая кислота потеряет под действием энзима в атмосфере радиоактивной двуокиси лглерода половину своей двуокиси углерода, а оставшаяся часть будет проанализирована на радиоактивность, то в кислоте обнаружится измеримое количество активного углерода (в соседнем карбоксиле с группой СНа). Таким образом, в случае щавелевоуксусной кислоты равновесие больше сдвинуто в сторону карбоксилирования, чем в других органических кислотах. Быдо бы интересным доказать этот вывод непосредственно карбоксилированием пируватов. [c.193]

Широкий диапазон действия органических катализаторов позволяет использовать их в самых разнообразных реакциях и осуществлять, например, под действием алкалоидов хины, асимметрический синтез камфоры декарбоксилированием камфоркарбоновой кислоты, оксинитрилов циангидриновым синтезом, эфиров асимметрической этерификацией. Для каждой из этих реакций, проводимых под действием одного и того же алкалоида, требуется свой специфический фермент. [c.209]

Анодное декарбоксилирование монокарбоновой кислоты н сопряженного с ней основания еще одной гетероциклической системы, содержащей серу,— тетратиафульвалена — является примером автокаталитической реакции, протекающей по ЕСЕ-механизму [154]. Соль тетратиафульвалена с тетрациандихинондиметаном, построенная по типу комплекса с переносом заряда, является так называемым органическим металлом и хорошо изучена. Но, как считают авторы работы [154], главную роль в характеристике таких новых материалов играет электрохимия. Поэтому они использовали в своем исследовании такие методы, как циклическая вольтамперометрия на платиновом дисковом электроде, кулонометрия,. а также электронную и ЭПР-спектроскопию. В кулонометрической [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология