Динитрометан

Установлено, что наличие электроноакцепторного заместителя в амине существенно снижает его активность. Так, амиды, уретаны и мочевины не вступают в конденсацию с 2,2-динитропропанолом [217]. В ряду гел -динитроалканов наиболее активным является динитрометан. [c.42]

На противоположном крае спектра расположены сигналы сильно дезэкранированных прогонов альдегидных групп (9—10 м. д.) и протонов ароматических ядер, включая гетероциклы (6—9 м. д., чаще всего 7—8 м. д.). В эту область могут попадать сигналы олефиновых протонов, находящихся по соседству с электроотрицательными заместителями или ароматическими ядрами, а также сигналы протонов при 5/ -гибридных атомах углерода, которые сильно дезэкранированы совместным действием нескольких электроотрицательных заместителей (например, в хлороформе, бромоформе, динитрометане и др.). [c.148]

Это легко понять в нитрогруппе оба сравнительно больших атома кислорода довольно сильно экранируют азот и препятствуют нуклеофильной атаке. Большая склонность к енолизации вырал ается в малых значениях рКа соответствующих псевдокислот (нитрометан 10, динитрометан 3,6, что приблизительно соответствует муравьиной кислоте ). Эта склонность основана на том, что 5р2-функция, образующаяся при отщеплении протона, может вступать во взаимодействие с обеими п-функциями нитрогруппы [c.346]

Известны также многие иитросоединения жирного ряда, в которых с одним атомом углерода соединено несколько нитрогрупп, например динитрометан СН2(М02)г, тринитрометан, или нитроформ, H(N02)3 и, наконец, т ет р а н и т р о м ет а н (N02)4. [c.177]

Молекулы, в которых группа —СНг— или —СНР— находится между двумя (—М)-группами, легко депротонируются при действии оснований, а получающийся анион стабилизируется благодаря делокализации заряда (разд. 3.4.2, а). Таким образом, эти соединения являются сравнительно сильными кислотами динитрометан (1) имеет р/ а около 4 и представляет собой, например, более сильную кислоту, чем уксусная, а пентан-дион-2,4 (2, рЛ около 9) — кислота немного более сильная, чем фенол. Соединения этого класса, наиболее широко используемые в синтезе, такие, как диэтилмалонат (3) и ацетоуксусный эфир (4), имеют рКа около 13 или меньше. [c.76]

По имеющимся данным [129, 299—301], при взаимодействии нитрометана и нитроэтана с акрилонитрилом продукты реакции образуются с различными выходами. С другой стороны, динитрометан легко образует б с-(цианэтил)динитрометан, от которого отщепляется одна нитрогруппа, а продукт расщепления вступает в реакцию с третьей молекулой акрилонитрила и образует три(цианэтил)нитрометан [838]. [c.227]

Динитрометан, рубидиевая соль 0,24 1,340 1,330 1,350 110,0 115,0 121,0 Анион неплоский [28] [c.330]

Предлагаемое экспериментальное отнесение (после/ няя графа табл. 21), естественно, является условным. Более строгое отнесение выполнено с помощью расчетов колебательного спектра динитрометана. В расчете были определены формы колебаний и частные производные от частот по силовым параметрам. Анализ этих данных показывает, что характер колебаний при переходе от нитрометана к динитрометану существенно усложняется. В сущности, это совершенно различные колебания. И те названия, которыми обычно пользуются для классификации частот моно- и полинитросоединений, например v( N) или Vs, несут разную смысловую нагрузку. Это обстоятельство всегда необходимо учитывать при сопоставлении спектров различных нитросоединений. [c.344]

Динитрометан СН2(Н02)г представляет собой подвижную жидкость с резким характерным запахом, напоминающим запах муравьиной кислоты. [c.396]

Кислотность нитропарафинов повышается с увеличением числа нитрогрупп, особенно если последние расположены у одного углеродного атома. Так, нитрометан является слабой кислотой (р/Са 10" , слабее Н2СО3), динитрометан превосходит карбоновые кислоты (рКа 10" ), а тринитрометан приближается к сильным минеральным кислотам (р/Са 10 ). Константы диссоциации некоторых нитропарафинов в протонных и апротонных растворителях даны в [13], а колебательные спектры их солей в [19]. [c.375]

Благодаря чрезвычайно высокой реакционной способности динитрометан может явиться основой для получения полинитросоединений. [c.396]

Динитрометан почти нерастворим в холодной воде и довольно хорошо растворим в теплой воде [157], эфирные и бензольные его растворы устойчивы и долго сохраняются [155—157]. [c.396]

Превращение динитрометана протекает быстрее при добавлении воды. В водном растворе динитрометан является одноосновной кислотой, по силе близкой к муравьиной. Константа диссоциации й -формы динитрометана составляет 1,43-10 при 0°С й 2,68-Ю" при 25°С. В растворе концентрированной серной кислоты динитрометан существует исключительно в форме истинного нитросоединения [159,161]. [c.396]

Динитрометан выделяет свободный иод из смеси иодида и иодата калия [160], разлагает соли угольной, сернистой и азотистой кислот [155]. Он легко образует соли с неорганическими и органическими основаниями, например, при смешении гидроокисей или карбонатов аммония, бария, меди е эфирным раствором динитрометана. Водный раствор его калиевой соли дает нейтральную реакцию. Совершенно чистая калиевая соль устойчива и может сохраняться на воздухе продолжительное время. [c.397]

На противоположном (левом) слабопольном конце спектра (обычно регистрируемого в интервале 8 от О до 10 м. д.) наблюдаются сигналы сильно разэкранированных альдегидных протонов (8 9—10 м. д.) и протонов различных ароматических колец с 8 от 6 до 9 м. д. (чаще всего 7—8 м. д.). Сдвиг 6—7 м. д. могут иметь также олефиновые протоны (при связях С—С), подверженные дополнительным эффектам дезэкранирования соседними электроотрицательными группами или ароматическими кольцами. Сигналы протонов при 5р -гибридных углеродных атомах попадают в эту слабопольную область, только если они сильно разэкранированы совместным действием. нескольких соседних явно электроотрицательных заместителей (хлороформ, бромоформ, динитрометан и т. п.). [c.18]

Динитрометан СН2(КО])з впервые был получен в 1893 г. Ду-леиом [261. Благодаря чрезвычайно высокой реакционной способности н наличию двух подвижных атомов водорода ои может явиться основой для получения полииитросоедииений. [c.217]

Солн замещенных динитрометанов при действии 1 моля N204 при О— 20 С дают соответствующие дизамещенные фуроксаны (978, 979] [c.246]

Динитрометан был подвергнут дегидратации прн внесении его К-соли в концентрированную серную кислоту [904. 969]. Дегидратацию претерпевает протонированная дг и-форма. Образовавшийся нитроформо-нитрилокснд быстро циклодимернзуется в днинтрофуроксан, который и является прямым доказательством существования своего предшественника [c.231]

Соли замещенных динитрометанов прн действии 1 моля N304 прн О— 20°С дают соответствующие дизамещенные фуроксаны (978, 979] [c.246]

Динитродифенилнитроксид фенолы в хиноны [2582] Динитрометан — диазония соли синтез [c.327]

Дегидратация гидратных форм альдегидов и кетонов Кинетика взаимодействия гидрази-дов карбоновых кислот с фенили-зоцианатом в бензоле 20 °С [252] Кислотная диссоциация замещенных динитрометанов в воде 20 °С Диссоциация замещенных 2-фенил-2,2-динитроэтанолов на соответствующие карбанионы и гидрат-ную форму формальдегида в воде 20 °С (обратимая конденсация Анри) [c.175]

Кинетика кислотпой диссоциации замещенных динитрометанов в воде 20 °С [c.176]

Нитроалканы, содержащие более одной нитрогруппы, менее стабильны, чем мононитроалканы. Однако прямой связи между числом нитрогрупп в нитроалканах и нх термической стабильностью установить не удается. Так, динитрометан настолько нестабилен, что практически существует только в растйорах, в то время как три и тетранитрометаны достаточно стабильны и, по-видимому, могут быть использованы во взрывчатых составах (тетра-нитрометан) или в качестве исходных продуктов для синтеза взрывчатых веществ, алифатического ряда. (нитроформ). Гексанитроэтан нестабилен. Мононитроалканы не очень токсичны. Так, нитрометан менее токсичен, чем широко применяемый в лакокрасочной промышленности растворитель — бутанол нитропропан менее ядовит, чем бензол, аммиак, сероуглерод, нитробензол [2]. [c.25]

Динитрометан конденсируется с перфторальдегидами в присутствии этил- или диэтиламина при 20 °С [c.70]

Эта реакция, впервые описанная Тер Меером на примере 1-бром-Ьнитроэтана и 1-бром-1-нитропропана, щироко используется и в настоящее время в качестве метода получения гел<-динитроалканов. С ее помощью получены 1,1-динитроэтан [Ш7—109], 1,1-динитропропан [107, 109], 1,1-динитропентан [107] и динитрометан [ПО]. Механизм реакции. Тер Меера изучен лищь недавно [111]. Было показано, что обмену галогена предшествует изомеризация истинного хлорнитросоединения в аг м-форму, причем эта реакция, катализируемая нитрат-ионом, определяет скорость всего процесса в целом [c.124]

Динитрометан, один атом водорода которого замещен на электроноакцепторный заместитель,, присоединяется к a, -нeпpeдeльным альдегидам и кетонам в отсутствие катализаторов [79, 80] [c.149]

Простейшим представителем полинитроалканов является динитрометан. Сопоставление ИК- и КР-спектров, анализ контуров полос поглощения паров и учет симметрии молекулы динитрометана (по данным конформационного анализа) явились основой интерпретации его спектра [53] (табл. 21). [c.344]

Полученный динитрометан был устойчив лишь при низкой температуре, а при комнатной температуре он разлагался уже через несколько минут с выделением окислов азота [155 и др.]. Причиной этого, как показал Легин [156], являлись примеси. При использовании в синтезе вместо H2SO4 фтористоводородной кйслоты динитрометан получается свободным от примесей и может храниться достаточно долго. С парами бензола он перегоняется без разложения. [c.396]

Исследования спектров поглощения [158,159] и электропроводности водных растворов [160] показали, что динитрометан может существовать в дЬух таутомерных формах [c.396]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.93 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.25 , c.343 , c.364 , c.395 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.396 , c.397 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.19 , c.21 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.177 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.565 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология