Неницеску реакция

НЕНИЦЕСКУ РЕАКЦИИ. 1) Получение индолов восстановлением и одноврем. циклизацией 2-[3-динитростиролов в присут. уксусной к-ты и железных стружек [c.371]

НЕНИЦЕСКУ РЕАКЦИИ. 1. Восстановит, ацилирование циклоолефинов хлорангидридами карбоновых к-т в присут. А1С1з с образованием кетонов (в схеме п 1, 2) [c.208]

Хонф н Неницеску нашли [27], что н-бутан, н-пентан, циклогексан и т, п. при О—50° и давлении 100—150 ат образуют с окисью углерода в -присутствии хлористого алюминия кетоны. Эту своеобразную реакцию толковал так, что сначала образуется альдегид, который затем изомеризуется. Действительно, нри обработке триметилуксусного альдегида хлористым алюминием С. Данилов получил метилизонропил-кетон [28]. Следовательно, реакцию между изобутаном и окисью углерода можно представить следующей схемой [c.504]

Циклоконденсация бензохинонов с эфирами Ы-монозамещенных р-аминокрото-новых кислот (реакция НЕНИЦЕСКУ) сопровождается ароматизацией и приводит к образованию эфиров 5-оксиндол-3-(карбоновых кислот [c.50]

Восстановительная циклизация 2, Р-динитростиролов в ндолы под действием железных стружек в уксусной кислоте получила название реакции НЕНИЦЕСКУ [c.80]

Образование ацилоина из сложного эфира под действием металлического натрия представляет собой комбинированную реакцию восстановления-конденсации. Первая стадия этого процесса — восстановление — состоит в переносе электрона от металла (натрия) к кислороду карбонильного соединения. На второй стадии превращения анионрадикал димеризуется (конденсация). Обе стадии протекают, следовательно, таким же образом, как и восстановление кетонов в пинаконы (см. Неницеск-у К. Д. Органическая химия, т. I. М., ИЛ, 1962, с. 443) [c.202]

В продуктах реакции Неницеску не были обнаружены. Эти наблюдения, а также другие экспериментальные данные [24] подтверждают механизм, по которому предполагается присоединение по типу реакции Михаэля нуклеофильным р-углеродным атомом енамин-ной компоненты к бензохинону . Вследствие электронодонорного влияния таких заместителей в бензохиноне, как метильная или метоксильная группы, прямое присоединение енаминной компоненты происходит предпочтительно с противоположной стороны молекулы по отношению к заместителю [c.146]

Соотношение 6- и 7-изомеров, вероятно, определяется пространственными затруднениями на заключительном этапе образования гетероцикла. Как правило, при реакции Неницеску продукты образуются с низкими выходами. Это связано с тем [24], что часть аддукта енамина и бензохинона не способна циклизовать-ся (соединения XVI и XVII). Кроме того, в условиях реакции [c.146]

Несопоставимо сложнее протекает реакция бензохинона с вторичными циклическими р-нитроенаминами (X). В этом случае наблюдается отчетливое влияние величины енамино-вого цикла на состав продуктов реакции. При этом, когда в качестве исходного использован енамин с напряженным пятичленным циклом (X а), наблюдать образование индольных соединений не удается — реализуется только синтез бензофу-рана (XI а) и продукта присоединения енамина к хинону (XII а). По мере увеличения енаминового цикла уже удается наблюдать индольную циклизацию для шестичленного енамина (X б). Интерпретация этих результатов может быть получена на основе рассмотрения промежуточных структур, возникающих при образовании индольных соединений в реакции Неницеску, для которых существенна конформацион-ная подвижность участвующего в реакции циклического насыщенного фрагмента [9]. [c.6]

Следует отметить, что реакция типа Неницеску не только является интересным процессом участия енаминов в гетероциклическом синтезе, но и может служить основой получения новых [c.7]

Ацилирование хлорангидридами проводят и в ряду циклоалкенов -реакция Неницеску (1934 г.) [c.271]

Синтез Неницеску служит исключительно для получения 5-гидроксииндолов, некоторые из которых проявляют биологическую активность (см. структуры 67 и 68 в разд. 6.5.1). Реакция представляет собой сопряженное присоединение винилогов первичных или вторичных амидов к бензохинону с последующей циклизацией (рис. 6.27). [c.272]

Nenitzes u реакция Неницеску (I. присоединение хлорангидридов к циклоолефинам в присутствии хлорида алюминия 2. синтез эфиров [c.428]

Реакция изомеризации алкилциклопентанов в присутствии хлористого алюминия была изучена акад. К, Д. Неницеску с сотрудниками [72]. Эта реакция, которая является предметом бесчисленных [c.126]

Ценный вклад в изучении действия металл-алкилов ири полимеризации этилена внес акад. К. Д. Неницеску с сотрудниками. Они разработали метод полимеризации с четыреххлористым титаном и амилатом натрия, который имеет ряд практических преимуществ [121, 188]. Акад. К. Д. Неницеску первый объяснил механизм реакции и показал, какую роль играет переход трихлоралкилти-тана в треххлористый титан в образовании свободных алкильных радикалов [119]. [c.322]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Подобные случаи расширения циклов хорошо известны как для кислородсодержащих соединений и галоидопроизводных, так и для углеводородов. Неницеску, например, наблюдал превращение метилциклопентана в циклогексан под влиянием хлористого алюминия и гексагидро-1-метилгидриндена в нафталин в присутствии платинированного угля. В последующие годы М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомеризацию гомологов циклопентана в гомологи циклогексана в присутствии хлористого алюминия. Аналогичные превращения могли бы иметь место и в данном случае. Однако обращало на себя внимание, что эта реакция становилась особенно заметной только начиная с бутилциклопентана, а метил-, этил- и пропилциклопентан, способные к такому же расширению цикла, если и испытывали его, то в мало заметной степени. [c.25]

Аналогично этому Неницеску и Сиорепеску [194] получили лебольшое количество нафталина при парофазном дегидрировании а-метилиндана над платинированным углем при 310—. 350° С. Неясно, происходит ли при этих каталитических реакциях простое расширение цикла или имеет место циклизация [c.198]

Иногда реакции с амидами осложняются также процессами конденсации. Так, при реакции N-фенилкротонанилида с иодистым метилмагнием Максим [53] выделил с выходом 80% продукт состава 33H34N2O2, для которого Неницеску [54] доказал строение [c.288]

Неницеску с сотр. [44] доказал возможность существования метильного карбоний-иона, показав, что бромметил в присутствии сухого бромистого алюминия как катализатора отнимает от циклогексана гидрид-ион с образованием 4% метана. Однако значительно больший объем работ с первичными ионами был проведен при изучении реакций и свойств н-пропильного иона, получаемого диазотированием -пропиламинперхло-рата [45—47] или взаимодействием к-пропанола с дибромкарбеном, образующимся при действии сильного основания на бромоформ [48]. [c.238]

Циклогептен в условиях реакции Неницеску дает смесь двух кетонов [c.107]

При проведении реакции бромоформа с азотнокислым серебром в водном диоксане Неницеску констатировал образование у-окса-е-лактона, что определенно указывает на возможность внедрения дига-лоидкарбенов по связи углерод—кислород [144] [c.408]

В ходе изучения рассматриваемой реакции Неницеску открыл интересную реакцию гидрирующего ацетилирования, получившую в литературе название реакции Неницеску. В первую стадию при —10 —15° [c.445]

Однако В результате тщательных исследований Неницеску [18] и Гопфа [19], был установлен важный факт, а именно, что хлористый алюминий (в особенности чистый, безводный) действует дегидрирующим образом. В результате этого образуются непредельные соединения, которые и вступают в реакцию Фриделя—Крафтса. [c.446]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.271 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.371 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.548 , c.656 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.232 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.548 , c.656 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология