Зимма метод

Светорассеяние, например метод асимметрии в тета-растворителе (разд. 13.1.5), а также метод Зимма в тета-растворителе разд. 13.1.6.) [c.58]

Среднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи (Р) можно рассчитать по методу Зимма (разд. 13.1.6). Измерения рассеяния света дают размеры 2-средней величины (г ). [c.206]

Задача. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации фракции перхлорвинила из данных по светорассеянию его растворов в диоксане, если при обработке полученных результатов по методу Зимма на оси ординат отсекается отрезок, равный 7 10" моль/г. [c.55]

По методу двойной экстраполяции (метод Зимма) необходимо измерять полное угловое распределение интенсивности светорассеяния для ряда концентраций с иа основании определения инкремента показателя преломления раствора с1п/<1с и показателя преломления растворителя п рассчитывают константу [c.109]

Определить молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из данных по светорассеянию его растворов в а-хлорнафталине, если по методу Зимма найдено [ЯС/Л]оо, 0=0 = 410 б моль/г. [c.74]

Для нахождения фактора рассеяния P существует два метода обработки экспериментальных данных метод асимметрии и метод Зимма. Первый сводится к определению коэффициента асимметрии z, представляющего собой отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°. Величина 2 зависит от концентрации раствора, и для получения значений, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/z-l на бесконечное разбавление (С->0), получая так называемое характеристическое значение z, по которому из таблиц находят значение Рв для соответствующей конформации макромолекул. По методу Зимма проводят двойную экстраполяцию на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка. [c.206]

Метод Дебая с введением поправки экспериментально прост, однако точность его не всегда удовлетворительна. Более точен метод, предложенный Б. Зиммом. По этому методу измеряют интенсивность рассеянного света в широком диапазоне углов при различных концентрациях. Величину 1Шг находят при одновременной экстраполяции к нулевым концентрациям и нулевым углам рассеяния. [c.214]

Остатки с низкими относительными статистическими весами значительно укорачивают среднюю длину спирали. Чтобы оценить спиральный потенциал данного белка, было использовано одно значение параметра инициации а = 5 10 (разд. А.4). Кроме того, были введены три различные значения х для всех типов остатков. Так, 5 -= 0,385 соответствовало остаткам, прерывающим спираль (В), 5 1, 00 — индифферентным к спирали (/) и з=1,5 — образующим спираль (Н) (табл. 6.1). Значения а и х получают по наклонам и температурным переходам зависимостей, описывающих переходы спираль — клубок в синтетических полипептидах, используя уравнения (А. 18) и (А.20). Спиральная конформация предсказывается для всех положений остатков I, для которых / , больше средней величины В результате получаются непрерывные потенциальные функции, поскольку уравнение (6.2) учитывает кооперативность модели Зимма — Брэгга, согласно которой спирали должны иметь определенную длину (рис. А. 1). Этот метод предсказания дает спиральные сегменты длиной около 10 остатков, что намного меньше длины, ожидаемой для данного значения а гомополимеров при 5= 1, т. е. Ь 1/"5 10 = 40 (уравнение (А.17)). Такое укорочение спирали является следствием включения остатков с низкими значениями 5. [c.139]

Хотя приведенная функция имеет очень сложный вид, во всех случаях Я(0) = 1 при 0 = 0 (вследствие того, что в направлении первичного светового луча нет разности фаз и поэтому не наблюдается ни интерференции, нп ослабления рассеяния) Это, в свою очередь, позволяет обойти сложную задачу нахождения вида зависимости Я(0) и вычислить М с помощью метода Б. Зимма, сводя- [c.536]

Описанный в этой книге метод определения асимметрии светорассеяния по Дебаю позволяет определять от ЫО до 1-10 , причем благодаря прямой пропорциональности между измеряемой величиной и МВ точность измерений возрастает с увеличением МВ. Однако при МВ>10 надежность результатов, полученных этим методом, уменьшается, и приходится обращаться к методу Зимма, который в книге не рассматривается. [c.9]

Метод Дебая с успехом применим для определения МВ полимеров, размер молекул которых не превышает 1000 А, что соответствует [г]<1,4. Для макромолекул большей величины надежность результатов измерений этим методом уменьшается. В таких условиях более правильным является метод Зимма. Однако при значении [г] <1,4 метод Дебая по точности не уступает методу Зимма, но проще последнего как по выполнению, так и по используемой аппаратуре. [c.82]

Более точные измерения, выполненные по методу Зимма с помощью модернизированного в нашей лаборатории нефелометра Пикера, при длине волны падающего света Х=4360 А дали следующие результаты [c.103]

Определения МВ образцов 51-11 и 5-114, выполненные в нашей лаборатории по методу Зимма с помощью модернизированного нефелометра Пикера в бензоле, при Х=5461 А, дали следующие результаты [c.109]

Следовательно, эти измерения близки по точности к измерен ниям других лабораторий. Вместе с тем определение МВ блочного полистирола, выполненное нами параллельно по методу Дебая и по методу Зимма (стр. 103), подтверждает достаточную надежность методики, описанной в гл. IV. [c.109]

В дальнейшем [125] этот метод был значительно улучшен и было найдено, что, пользуясь Д/Д и Д/Д, и значениями а в уравнении 0 = КМ , можно подобрать соответствующую функцию распределения из известных для изучаемой системы. Так были найдены хорошие совпадения в случае наличия в изучаемых системах распределения Лансинга — Крэмера и Зимма. [c.67]

Количественные расчеты, выполненные Б. Зиммом, относились к случаю совершенно непроницаемого клубка, хотя в его работе содержался метод расчета влияния частичной проницаемости клубка на его"релаксационные свойства. [c.248]

Метод двойной экстраполяции (метод Зимма) основан на определении / 0 для различных значений С и 0. На рис. 1.19 представлен график зависимости H /R = f[un Q/2) + КС. Значение постоянной К выбирают таким образом, чтобы произведение А Сщах равнялось нескольким единицам. [c.55]

Для механизмов, работающих в зиммих условиях на открытом воздухе, приме.няготсл масла, вязкость которых меньше изменяется с понижением температуры, имеющие более низкую температуру застывания. Получение масел с низкотемпературными свойствами обеспечивается подбором сырья, методами изготовления и применением п рисадо1К. [c.76]

У 9оо—рэлеевское отношение при угле измерения 0 = 90° . Рж—фактор рассеяния для 0=90°. Для определения М методом светорассеяния существуют два различных метода обработки экспериментальных результатов 1) метод асимметрии (разд. 13.1.5) и 2) метод Зимма (разд. 13.1.6). [c.201]

По методу Зимма проводят двойную эксгралоляцию на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка. [c.83]

Модифицированная модель Зимма— Брэгга. Аналогичным образом модель Зимма — Брэгга была применена Птицыным и сотр. [370], которые использовали для всех типов остатков один параметр инициации а = 5 10" и шесть различных значений Х , базирующихся на экспериментальных данных по синтетическим полипептидам. Значения З/ остатков, для которых отсутствовали экспериментальные данные, были выбраны по методу Льюиса и сотр. [368]. В последующих работах [371—374] для определения Ееличин 5 (табл. 6.1) привлекались также стереохимические данные. Модель [c.139]

Оптические методы по.чволяют определить 9(7 ) и, тем самым, Дй/Уо. Для нахождения величин Д/г и а порознь можно воспользоваться зависимостью Тпп от степени полимеризации N (Зимм и Брэгг). [c.103]

Исходя из этого вида угловой функции / (0), Зимм предложил так называемый метод двойной экстраполяции [67], позво-ляющий определять из данных по светорассеянию и молекулярный вес, и размеры частиц. Производится измерение интенсивности рассеянного света для ряда концентраций с и углов рассеяния 0. Строится график зависимости величины с///Ре от аргумента 51п 7г0 + кс, где к — постоянная, подобранная так, чтобы /сСтах имело порядок нескольких единиц. На графике получаются два семейства параллельных прямых (или кривых, если в (3,119) нельзя пренебречь членами, следующими за А Ц ). Прямые одного семейства изображают зависимость Яс/Рв от с при различных значениях з1п2 /20, прямые другого семейства — зависимость Яс// 9 от /20 при различных значениях с. В самом деле, аналогично (3,107) для больших молекул [c.161]

Возможность внутреннего разупорядочения двойной спирали без разделения цепей, по-видимому, действительно существует. В работе [124] наблюдалась денатурация кольцевой двуспиральной ДНК без раскручивания. Время денатурации некольцевой фаговой ДНК (около 25 сек) зависит от молекулярного веса. Для ряда видов фаговых ДНК оно пропорционально Квадратичная зависимость следует непосредственно из того, что г должно быть, пропорционально числу витков, т. е. М, и вязкости среды, т. е. также М. Мэсси и Зимм [125] исследовали денатурацию ДНК релаксационными методами (см. 7.7) и установили, что т зависит от многих факторов — от стадии перехода спираль— клубок, от ионной силы растворителя и его вязкости, от концентрации ДНК и ее молекулярного веса, а также от числа и расположения разрывов в цепи. Итак, [c.523]

В тех случаях, когда двойная экстраполяция графиков Зимма затруднена (нолидисперсность системы, большие молекулярные веса и размеры частиц) прибегают к методу Янга [266]. При этом график строится в координатах [c.109]

В 1956 г. появилась фундаментальная работа Зимма [93], в которой трактовка динамического поведения цепочечных молекул, данная Раузом, была дополнена учетом гидродинамического взаимодействия по методу Кирквуда и Райзмана [94]. Целая серия статей (см., например, [95, 96]) была посвящена Серфом разработке методов учета внутренней вязкости в рамках моделей, использовавшихся Раузом и Зиммом. Применение модели к описанию поведения разветвленных полимеров рассматривалось в работах Хэма [97], Зимма и Килба [98], Кестнера [99]. Основываясь на подходе Рауза, Муни [100] рассмотрел задачу о релаксации напряжения в аморфном полимере, и результаты его расчета были использованы Ридом [101] для анализа динамического двулучепреломления полимеров в блоке. Таксерман-Крозер [c.20]

Подбор растворителя, в котором один из полимеров в смеси является оптически прозрачным, позволяет определить радиус инерции ( 2) /г клубка макромолекулы в присутствид оптически прозрачного полимера. Так, исследуя светорассеяние в смеси ПС— ПИБ—толуол при постоянной концентрации ПИБ и переменной концентрации ПС, можно, экстраполируя по методу Зимма величину КсШ1 к с О, найти все параметры, определяемые для раствора одного полимера в низкомолекулярном растворителе. Значения [c.18]

Из рис. 113 видно, что на приборе Зимма — Мейерсона при статическом методе определения равновесие устанавливается за три часа. В последующих опытах равновесное значение воспроизводится в пределах 0,02 см. [c.170]

Для вычисления суммы (2.112) и соответствующих корреляционных функций успешно применяются так называемые матричные методы и методы теории марковских процессов. Основополагающими в матричном методе работами являются статьи Изинга [19], Крамерса и Ванье [20], Зимма [32], работы школы М. В, Волькенштейна. Теория марковских процессов пригодна и для непрерывных обобщенных координат — см. монографию [33]. Поскольку под- [c.86]

Чтобы получить исправленное осмотическое уравнение для растворов полимеров, необходимо рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем. Для этого можно воспользоваться общими методами статистической механики без каких-либо специальных моделей (Зимм) [1]. Однако из соображений физической наглядности мы воспользуемся для расчетов введенной Хаггинсом и Флори моделью псевдорешетки [2]. Представим себе жидкость в виде правильной решетки, каждая клетка которой вмещает одну молекулу растворителя или равную ей по объему молекулу низкомолекулярного растворенного вещества (рис. 8). Решетка вовсе пе обязана быть кубической. Мы можем придать ей любую желаемую геометрическую форму, исходя из представления о координационном числе V, т. е. о числе ближайших соседей, окружающих каждую молекулу и образующих так называемую координационную сферу. Так, например, в гексагональной решетке v=12, в кубической — 6. Казалось бы подобная модель очень далека от истины, так как в жидкости расположение частиц беспорядочно. На самом деле это не так. Благодаря большой плотности жидкости, [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология