Светорассеяние коэффициент асимметрии

В настоящее время измерение интенсивности светорассеяния проводится фотоэлектрическим методом, хотя пользуются также методом визуального определения / эо и коэффициента асимметрии при помощи фотометра Пульфриха [7, 64]. Однако вследствие малой интенсивности рассеянного света визуальное наблюдение недостаточно точно. Кроме того, этот метод имеет еще другие недостатки (длительность определения, утомляемость глаз при наблюдении и т. д.). Другой способ заключается в измерении оптической плотности изображения на фотопластинке, экспонированной рассеянным светом [15]. Более быстрым и точным является фотоэлектрический метод при использовании фотоумножителя. [c.151]

Рис. 49. Зависимость коэффициента корректировки молекулярного веса и угловой асимметрии рассеяния от отношения О/для трех моделей молекул, обычно применяемых при рассмотрении светорассеяния.

Если известно значение Кс/Яв)с- о при двух различных углах, то по формуле (35) можно рассчитать и получить значение Я (0) для любого угла 0. Принято измерять интенсивность рассеяния при 0 = 45, 90 и 135°. Отношение интенсивностей /45°/Аз5° называют коэффициентом асимметрии г. Числовые значения Р(0) и г в функции от коэффициента асимметрии при бесконечном разбавлении И (коэффициент характеристической асимметрии рассеяния) были получены и протабулированы Доти и Стейнером 2. Коэффициент характеристической асимметрии [г] получают экстраполяцией величины 1/(1—г) к нулевой концентрации. Таким образом, величина Р(90°) может быть использована для расчета молекулярного веса. Рассмотренный метод обработки данных о светорассеянии называют методом асимметрии. Доти и Стейнер получили также обобщение выражения (35) для полидисперсных образцов со следующей функцией молекулярно-весового распределения [c.128]

Наличие в растворах или растворителях взвешенных частиц пыли и грязи, обладающих высокой светорассеивающей способностью, искажает истинное молекулярное рассеяние. Искажение особенно сильно заметно при измерении угловой зависимости интенсивности рассеяния и коэффициента асимметрии. Частицы пыли и грязи, размеры которых значительно больше рассеивающих частиц в среде, вызывают явную асимметрию рассеяния, поэтому удаление их из растворов является необходимым при изучении светорассеяния. С целью получения надежных результатов также необходимо принимать меры предосторожности от загрязнения в процессах приготовления, фракционирования и высушивания образцов. [c.159]

Определение радиуса молекулярного клубка в растворе может быть произведено на основании данных по асимметрии светорассеяния, по отношению коэффициентов поступательной и вращательной диффузии, а также по величинам характеристической вязкости. Для количественного определения степени разветвленности необходимо произвести соответствующие измерения для линейных полимеров данного типа или для модельных соединений с точно известным числом узлов разветвления. Таким образом, практическая реализация количественных методов связана со значительными экспериментальными затруднениями. [c.340]

Измерена характеристическая вязкость, средние квадратичные размеры и второ ii вириальный коэффициент фракций изотактического полистирола в толуоле при 30" методом асимметрии светорассеяния. Характеристическая вязкость и размеры близки к соответствуюш им значениям для атактического полистирола, а второй вириальный коэффициент меньше. [c.504]

Точность вычисления характеристик макромолекул, определяемых методом светорассеяния, зависит от оптической чистоты раствора, так как наличие примесей (частиц пыли, грязи и гелей) искажает истинное молекулярное рассеяние, особенно при измерениях под малыми углами. Применяемые для приготовления растворов и их разбавления растворители должны быть очищены медленной многократной вакуумной перегонкой. Критерием очистки растворителей может служить значение коэффициента асимметрии < 1,02. Раствор лучше всего очищать от примесей, вносимых полимером, центрифугированием в течение 1—2 час. при 15 ООО—20 ООО об/мин. Удаление примесей многократной фильтрацией через стеклянные дшлкопористые фильтры иногда приводит либо к адсорбции макромолекул на фильтре и уменьшению концентрации профильтрованного раствора, либо к изменению значений молекулярной массы вследствие удаления больших мак-ромо.лекул вместе с загрязнениями из растворов при их фильтрации через очень мелкие поры фильтра [4, 77]. Высокая степень очистки достигается также с помощью фильтрации растворов через бактериальные фильтры или пленки с размерами пор (1- 6)- 10 А. [c.132]

Растворы белков обладают многими свойствами, которые характерны для лиофильных коллоидных растворов. Молекулы белков не проходят через полупроницаемые мембраны, и это используется для их очистки от низкомолекулярных примесей при помощи диализа. Представляет большой интерес определение размеров, формы белковых молекул и молекулярных весов белков. Для этой цели используется целый ряд физико-химических методов. Так, белки в растворах седиментируют в ультрацентрифугах при ускорениях до 200 ООО g , величины констант седиментации колеблются от 1 Ю до 90—100 сек. Коэффициенты диффузии — в пределах от 0,1 10 до 10- 10 средний удельный объем — около 0,75 см г. Размеры и форму (асимметрию) частиц белка определяют, кроме того, методами светорассеяния, двойного лучепреломления в потоке, измерениями вязкости, коэффициента вращательной диффузии, но, по-видимому, наиболее точно — прямым наблюдением в электронном микроскопе в тех случаях, когда молекулы белка достаточно велики и когда удается преодолеть технические затруднения. Молекулярные веса, кроме названных выше способов, определяют методами осмометрии, гель-фильтрации, исследованием монослоев белков на поверхности жидкой фазы, светорассеяния и др. [c.30]

Гидродинамически в 0,1 Л1 буферном растворе фосфата натрия с pH 6,8 вирусная рибонуклеиновая кислота ведет себя как однородная беспорядочно свернутая цепь [321] с молекулярным весом около 2-10 и радиусом враш,ения (определенным измерением светорассеяния и вязкости) около 400 А. При комнатной температуре происходит медленная перестройка РНК в более компактную структуру (возрастание коэффициента седиментации и понижение вязкости), при повышенных температурах этот процесс идет быстрее. Нагревание РНК также приводит к потере инфекционности, по-видимому, вследствие гидролиза фосфодиэфирных связей [322[. Против этого объяснения был выдвинут ряд возражений [321, 323], однако те физические методы, которые ири этом использовались, конечно, не были настолько чувствительными, чтобы с их помощью можно было обнаружить отделение концевого нуклеотида или другого относительно небольшого остатка. При температуре вплоть до 50° никаких изменений в вязкости инфекционной РНК в 0,1 тИ буферном растворе не происходило, но между 50 и 60° вязкость заметно возрастала. Это увеличение вязкости особенно заметно в 6 растворе мочевины, которая, кроме того, понижает температуру структурного перехода до 40° (и сужает область перехода). Увеличение вязкости сопровождается уменьшением константы седиментации, что указывает на раскручивание клубкообразной структуры и резкое увеличение асимметрии молекул при высоких температурах [324]. [c.610]

В табл. 8.14 представлены экспериментальные результаты для фракции полиметилметакрилата в ряде растворителей (соответственно рис. 8.40). Если учесть, что в растворителях с показателями преломления, близкими к = 1,5 (хлороформ и хлорбензол), точность определения f p) и Ф весьма невелика, то полученные значения f p) и Ф можно считать в пределах погрешности опыта совпадающими для всех растворителей. При этом оказывается, что абсолютные значения Ф соответствуют величине коэффициента Флори, определяемой другими методами (светорассеяние), а найденная асимметрия формы молекулярного клубка находится в хорошем согласии с величиной (/ i 2), предсказываемой статистической теорией Куна (см. гл. VII). Аналогичные результаты были получены для других полимеров с гибкими цепными молекулами. [c.658]

Коэффициент асимметрии — это отношение интенсивностей светорассеяния раствора, намеренное под двумя углами, симметрич пьш11 по отношению к углу 90 (например, под углами 45 и 135 ). Поскольку рассеяние завис11т от концентрации раствора, обычно пользуются этим отношением при коя центр а нии, стремяшейся к нулю. Это отношение называется характеристическим значением асимметрии [1 [c.477]

В табл. 44 представлены результаты для фракций ПММА. Осевые отношения р молекулярных клубков и коэффициенты Флори Ф вычислены по по экспериментальным данным с применением уравнений (Х1У-39) и (Х1У-32) соответственно. Полученная асимметрия формы макромолекул находится в хорошем согласии с вычисленной (р л 2), предсказываемой статистической теорией цепных молекул [3], а величина коэффициента Ф соответствует значениям, получаемым обычно методом светорассеяния. [c.496]

В тех случаях, когда отсутствует возможность изме рить /в для нескольких углов рассеяния (45°, 90° и 135°) можно использовать модификацию метода асимметрии позволяющую ограничить измерения одним углом рас сеяния (например, 6=90°), варьируя длину волны пада ющего света X [48, 49]. Эта возможность основана на зависимости молекулярного фактора рассеяния Р(в), наряду с в и В, также от X. Если светорассеяние полимера в данном растворителе измеряют при двух длинах волн Я] и Хг (которым соответствуют оптические постоянные раствора Ях и Яг и коэффициенты рассеяния /б1 и /02), то, согласно (1.67), [c.44]

Кажущаяся и истинная асимметрия светорассеяния при коэффициенте отражения на границе стекло — воздух 6 = 0,0465 [c.82]

Точно так же разнообразные методы могут быть использованы для изучения ассоциации макромолекул друг с другом. Такая ассоциация будет приводить к увеличению молекулярного веса, и любой метод определения молекулярного веса (осмометрия, светорассеяние, равновесное ультрацентрифугирование) можно применить для изучения агрегации макромолекул. Часто полезным оказывается использование явлений, связанных с внутренним трением, хотя интерпретация экспериментальных данных может быть несколько неопределенной. Рассмотрим, например, влияние димеризации на характеристическую вязкость [т]] удлиненной жесткой частицы. Мы видели (гл. VI, раздел В-1), что [г)] является функцией осевого отношения гидродинамически эквивалентного эллипсоида вращения. Процесс димеризации может привести к увеличению или уменьшению характеристической вязкости в зависимости от того, происходит ли ассоциация по типу конец к концу или путем параллельного расположения, что обусловливает увеличение или уменьшение асимметрии частицы (рис. 117). Действительно, легко представить ассоциацию, при которой пара взаимодействующих частиц имеет асимметрию, подобную асимметрии отдельной частицы, и, таким образом, [г)] не изменяется в процессе ассоциации. Рассматривая влияние агрегации на скорость седиментации в ультрацентрифуге, можно сделать но крайней мере качественный вывод об ускорении седиментации. Это следует из того, что скорость седиментации пропорциональна отношению молекулярного веса к коэффициенту поступательного трения, и любое гидродинамическое взаимодействие вообще будет уменьшать коэффициент трения ком- [c.311]

Большое число исследований посвящено изучению вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиэтилена, влияния строения полиэтилена на эти факторы и установлению между ними связи [596—626]. Изучение влияния разветвленности полиэтилена на некоторые свойства его растворов, проведенное Трементоцци [596, 597], показало, что в случае разветвленного полиэтилена, в отличие от неразветвленно-го, в широком интервале молекулярных весов (М) наблюдается аномальное изменение вязкости растворов с ростом числового значения М. Это изменение обусловлено не увеличением частоты разветвлений, которая даже несколько падает по мере роста молекулярного веса, а возрастанием их длины. Изучение вязкости растворов разветвленного и неразветвленного полиэтиленов при значении числового мол. в. 200 ООО показывает, что в среднем каждая молекула разветвленного полиэтилена имеет четыре тетрафункциональных разветвления. Из данных о светорассеянии растворов в тетралине следует, что неразветвленный полиэтилен имеет нормальное распределение по молекулярным весам, а разветвленный — более широкое распределение, причем с ростом молекулярного веса полидисперсность увеличивается. В последнем случае отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному достигает 100 и очистка растворов -ультрафильтрацией и центрифугированием не приводит к заметному уменьшению светорассеяния и асимметрии молекул. По мнению автора, длина разветвлений в полиэтилене гораздо боль-зше, чем это допускалось раньше. Значение второго вириального коэффициента (в ксилоле) в случае разветвленного полиэтилена меньше, чем в случае неразветвленного, но выше, чем у других винильных полимеров при сравнимых значениях молекулярных весов. [c.237]

Так как отношение Релея для обычной жидкости имеет величину порядка 10 , непосредственное его измерение представляет большую трудность. Обычно измерение осуществляется путем сравнения интенсивностей света, рассеянного раствором и эталоном (жидкостью или раствором). Поскольку интенсивность рассеянного света мала, необходимо использовать фотометры с высокой чувствительностью. Наилучшими являются электрические фотометры, позволяющие получить угловое распределение интенсивности светорассеяния приблизительно в пределах углов от 30 до 150°. Также используются более простые приборы, сконструированные для измерения коэффициента асимметрии под углами 90° 9 или измерения при двух и более значениях длин золн. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология