Гиршфельдера

Определение некоторых физико-химических свойств вещества при известных значениях ог и е. Использовать при проведении технических расчетов точные методы, основанные на принципах статистической механики, очень трудно. Поэтому Гиршфельдер и его сотрудники предложили ввести в уравнения для определения физико-химических постоянных вещества функции от а и е, значения которых они рассчитали и свели в таблицы (см., например, табл. IV 5), исключив тем самым необходимость частого выполнения сложных вычислений. [c.72]

Oab + D d)—0,35 (-DАс+- вп), имеющее силу для экзо- и эндотермических реакций. Оказывается, что эти последние соотношения являются улучшением правил Гиршфельдера и согласуются с экспериментальными данными в пределах i 3 ккал. К сожалению, наблюдающиеся большие отклонения от всех )тих правил делают их лишь только приблизительными. [c.279]

Вириальные коэффициенты (характеризующие отклонения поведения реального газа от тех закономерностей, которым подчиняется идеальный газ) являются функцией только температуры. По Гиршфельдеру, в случае газа с неполярными молекулами эти-коэффициенты можно рассчитать, используя следующие формулы [c.72]

Функции, предложенные Гиршфельдером с сотрудниками, для определения свойств неполярных газов [c.73]

Использование уравнений и таблиц, предложенных Гиршфельдером и его сотрудниками, дает возможность легко и быстро проводить расчеты. [c.73]

Затем методом проб и ошибок выбирают такой параметр е, чтобы теоретическое отношение в правой части уравнения (4.160) стало равным экспериментальному отношению в левой части. Значение а рассчитывают далее с учетом найденного е и одного экспериментального значения В (Т). Этот метод, подробно описанный Гиршфельдером, Кертисом и Бёрдом [179], не может быть рекомендован, так как он не в состоянии учесть всю совокупность экспериментальных данных и случайные ошибки экспериментов. [c.245]

Кинематический коэффициент диффузии в газах можно рассчитать, используя уравнение Гиршфельдера, модифицированное Уилком и Ли [c.74]

Для расчета произведения /1/2/3. входящего в (8.3), согласно Гиршфельдеру [191 в произвольной системе координат определяются следующие величины [c.93]

Согласно правилу Гиршфельдера [1], энергия активации бимолекулярной реакции в экзотермическом направлении равна около 28% от суммы энергий разрываемых связей. [c.44]

В тех случаях, когда силы притяжения существенно влияют на третий вириальный коэффициент, должны использоваться более сложные схемы для определения Сць на основе третьих вириальных коэффициентов чистых компонентов. Ценность таких схем очевидна, так как прямые расчеты ijh очень сложны Бёрд, Спотц и Гиршфельдер [111] получили выражение, основанное на использовании потенциала (12—6) и прямоугольной потенциальной ямы. Роулинсон и др. [110а] проверили это и другие приближения прямым численным расчетом Сцг для потенциала (12 — 6) и ряда проверочных случаев. Рекомендованное ими приближение может быть записано следующим образом [c.255]

Гиршфельдер, Кертисс и Берд [Л. 2-4] вывели на основании кинетической теории следующую формулу для подсчета коэффициента теплопроводности, не включающую коэффициент / [c.138]

Гиршфельдер [115] предположил, что для обменных реакций атомов с молекулами типа А+ВС->-АВ+С (экзотермическая) энергия активации составляет около 5% от энергии разрывающейся связи . Для реакций типа AB+ D->A +BD (экзотермическая) он предполагает, что акт составляет 28% от суммы энергий разрывающихся связей. Ни одно из этих правил не дает точность, превышающую 5 кгмл, и оба они оказываются нечувствительными к изменениям в гомологических рядах реакций. [c.279]

Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берр Р., Л олекулярная теория газов и жидкостей, Издатинлит, 1961. [c.610]

К настоящему времени в нашей стране опубликовано ограниченное число монографий, посвященных теории вириального уравнения состояния и его практическому использованию. Это монографии М. П. Вукаловича и И. И. Новикова Уравнения состояния реальных газов (1948 г.), которая базируется в основном на материале довоенного периода, а также Т. Хилла Статистическая механика (1960 г.) и Гиршфельдера, Кертиса и Бёрда Молекулярная теория жидкостей и газов (1961 г.). Указанные монографии, в особенности последняя, охватывают большое число методов и рекомендаций по практическим расчетам теплофизических свойств веществ, однако включают результаты, полученные еще до 1954 г. Если принять во внимание, что практические методы вириального уравнения состояния особенно бурно развивались за последние 10—15 лет, а выпускаемая книга включает результаты работ, выполненных до 1967 г., то актуальность ее издания становится очевидной. [c.5]

Имеющиеся в настоящее время таблицы, как правило, содержат лишь значения и Значения были рассчитаны для а от 12 до 15 Райсом и Гиршфельдером [120] и экстраполированы на значения а=16 и 17 с ошибкой около 1% [120а]. Шервуд и Праузниц [104] провели расчеты в более широком интервале значений а — от 16 до 300. Полученный этими авторами результат для а = оо совпадает с аналогичным результатом для потенциала Сюзерленда или Леннарда-Джонса (оо—6). Значения С и его первых производных по темпера- [c.220]

Коновалов, Тейлор и Гиршфельдер [128] вычислили значения кчасс двух первых производных по температуре в интервале Т от 0,30 до 400 и для С от 3 до 10. Потенциал Морзе хорошо описывает вторые вириальные коэффициенты ряда неполярных газов при обыкновенных температурах [129]. Это неудивительно, так как уже упоминалось о том, насколько нечувствителен второй вириальный коэффициент к форме потенциала. С другой стороны, отмеченное обстоятельство позволяет использовать этот потенциал одновременно для описания вязкости [129а]. [c.224]

Интегралы столкновений для жестких упругих сфер выражаются просто. Они включают только геометрические параметры, характеризующие сечения столкновения двух сфер. Выражение для мягких сфер (точечных центров отталкивания) более сложно и обычно требует численного интегрирования. Результаты для потенциалов по обратным степеням были обобщены Кихарой, Тейлором и Гиршфельдером [166]. Результаты для экспоненциальных потенциалов были рассчитаны и табулированы Мончи-ком [166а]. [c.243]

Можно отметить между прочим, что правило Амдура—Мейсона, основанное на модели жестких сфер, представляет собой частный случай правила Бёрда—Спотца—Гиршфельдера, основанного на использовании прямоугольной ямы, и что правило Вулли можно рассматривать как частный случай правила Роулинсона—Самнера—Саттона с = (а,-,а,,)и постоянным С. Правило Вулли может быть обобщено на случай вириальных коэффициентов более высокого порядка, например [c.256]

Очевидно, что чем прочнее химическая связь в молекуле, тем большая энергия требуется, чтобы вовлечь ее в состав активированного комплекса. Приближенно /)о = 7з Для реакции между двумя молекулами, 0,05—0,1—между атомом и молекулой и О — между двумя атомами (Гиршфельдер). Особенно высокие значения имеет энергия активации в тех случаях, когД 1 образование активированного комплекса запрещено по симметрш электронных волновых функций. [c.142]

В работе Гиршфельдера, Кертисса и Берда [Л. 2-4] подробно изложена строгая кинетическая теория разреженных одноатомных газов и смесей, теория Энскога — Чепмена с применением вариацио нного принципа (разложением но полиномам Сонина). Конечным результатом этой теории является возможность выражения всех коэффициентов переноса через систему интегралов, обозначенных ), значение которых зависит от потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и которые отражают всю динамику столкновения молекулы, а следовательно, и закон действия межмолекуляр- [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология