Равновесие, значение факторы, влияющие

Одним из основных вопросов, решаемых при расчете кристаллизаторов, является описание кинетики кристаллизации, состоящей из стадий создания пересыщения, -образований зародышей и роста кристаллов. Она также зависит от перекристаллизации осадка, коалесценции и дробления кристаллов в результате столкновения между собой и со стенками аппарата. На кинетику массовой кристаллизации существенно влияют температура, степень пересыщения раствора, перемешивание, наличие примесей, физикохимические свойства раствора, конструкция аппарата и т. д. Детальное описание явлений и факторов, сопровождающих процессы массовой кристаллизации из растворов и газовых смесей, дано в монографии [17]. Важное значение имеет также описание условий равновесия между сосуществующими фазами (твердое вещество—жидкость, твердое вещество—газ (пар)). На основании условий фазового равновесия в первом приближении возможен выбор необходимого растворителя для процессов кристаллизации, а также перекристаллизации. [c.90]

Во всех известных случаях комплекс образуется и разрушается настолько быстро, что невозможно записать отдельно сигналы водорода в свободной молекуле Айв комплексе А-В вместо этого наблюдается только один сигнал, соответствующий атому водорода в среднем окружении. Пусть равновесная смесь содержит п молей комплекса А-В и 1 — п молей свободного А тогда время жизни атома водорода распределится между комплексным и свободным состояниями в отношении п (1 — п) и химический сдвиг приобретет соответствующее значение. Однако сдвиг будет зависеть от температуры, а также от концентраций веществ А и В, так как эти факторы влияют на состояние равновесия и поэтому изменяют среднее окружение. Путем систематического изменения концентрации можно, применив метод экстраполяции, найти сдвиг, характерный для комплекса А-В. [c.82]

Обратимые реакции. Практически все реакции, с которыми имеют дело в качественном анализе, являются обратимыми в том смысле, что продукты реакции могут реагировать между собою, образуя исходные вещества. Такие реакции не доходят до конца, но достигают состояния равновесия. Последнее можно определить как состояние, при котором противоположные реакции (прямая и обратная) идут с одинаковыми скоростями. Точка равновесия данной обратимой реакции зависит от природы веществ, вступающих в реакцию, от температуры, от давления, а также от концентраций реагирующих веществ. Любое изменение указанных факторов влияет на состояние равновесия, ускоряя одну из противоположных реакций в результате этого, когда снова установится равновесие, точка равновесия окажется смещенной. В реакциях, применяемых в качественном анализе, изменения температуры и давления имеют мало значения по сравнению с изменениями концентрации. [c.61]

Давление в процессах контактирования имеет весьма существенное значение. Оно сдвигает химическое равновесие н желаемом направлении, влияет на скорость процессов и на производительность аппаратуры. Однако в промышленности органических полупродуктов контактные процессы проводятся большей частью при давлении, близком к атмосферному (1,2—1,5 ama), поэтому в рассматриваемых процессах давление не является решающим фактором. [c.408]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Так как процесс этот обратим, на положение его равновесия сильно влияет концентрация раствора. Однако существенное значение может иметь и другой фактор — взаимная поляризация ионов соли. Чем она больше, тем сильнее стяжение ионов и слабее поляризующее действие каждого из них на молекулы воды (так как возникающие при поляризации диполи действуют на молекулы воды обратно собственным зарядам ионов (ср. рис. Х1П-15, В). Наличие в молекуле односторонних деформаций должно, следовательно, и благоприятствовать ее существованию в недиссоциированном состоянии. [c.430]

Из многочисленных катализаторов, пригодных для прямой гидратации олефинов, только два—фосфорная кислота на носителе и про-мотированная окись вольфрама—имеют в настоящее время промышленное значение. В процессе Шелл получения этанола в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на целите. На активность этого катализатора влияет абсорбция влаги при повышенных давлениях и высокой величине отношения водяной пар/этилен. Повышение температуры благоприятно влияет на активность катализатора, однако если не предусмотрено соответствующее регулирование других переменных факторов процесса, то равновесие сдвигается в сторону уменьшения концентрации этанола в получаемых продуктах. [c.403]

Одним из важных факторов, влияющих на скорость химических процессов, является давление. Для реакций, протекающих в присутствии катализатора, давление может влиять на значение константы скорости, время контакта, адсорбцию идр. Изменение давления может оказывать влияние на смещение химического равновесия и, следовательно, на конверсию исходных веществ в продукты реакций. [c.137]

В реальных условиях статика и кинетика протекающих в колонке процессов подвержены влиянию различных факторов. Из этих факторов наиболее существенное. значение имеют те, которые влияют на равновесие в расиределении веществ между несмешивающимися жидкими фазами колонки. [c.111]

В отличие от остальных измеренных инкрементов ДС° адсорбции органических веществ из водных растворов, которые прак-чески не зависят от положения элемента структуры или заместителя в молекуле, на величину б - АО°) ОН-группы существенно влияет положение гидроксила в алифатической цепи, гидрофиль-ность или гидрофобность соседних групп, электроотрицательность соседних атомов, поскольку все эти факторы отражаются на энергии водородной связи гидроксильной группы и на гидратации молекулы в целом. На эту особенность инкремента 6 ( — А0°) ОН-группы следует всегда обращать серьезное внимание нри вычислении значений — Л0° адсорбции вещества и константы адсорбционного равновесия = [c.78]

Значительно более сложным является вопрос о концентрационных условиях протекания в растворе реакций комплексообразования. Осложняющее влияние здесь могут оказать процессы ступенчатого комплексообразования, протолитические равновесия, недостаточная устойчивость образующегося комплекса, собственная окраска реагента и т. д. Действие большинства этих факторов можно предвидеть, если равновесия в интересующей системе достаточно подробно изучены и константы соответствующих равновесий известны (константы устойчивости координационных соединений, диссоциации реагентов и т. д.). Используя эти данные, можно рассчитать, например, при каких значениях pH и концентрации реагента будет достигнута необходимая полнота реакции, как будут влиять сопутствующие элементы и т. д. [c.69]

Емкость ионообменной смолы в конкретных условиях опыта зависит от большой суммы факторов, которые влияют на положение равновесия. Она называется равновесной или статической емкостью (СОЕ). Значение СОЕ (в весовых или объемных единицах) в большинстве случаев меньше полной обменной емкости. Равновесная обменная емкость является важнейшей характеристикой ионообменного процесса и часто служит основой при выборе ионита. [c.11]

При адсорбции на капельном электроде величина т в 2 /з раза больше, чем значение, определяемое выражением (1-45). Уравнения (1-44) и (1-45) наглядно показывают, какие факторы и как влияют на скорость установления адсорбционного равновесия. Ошибка при использовании уравнения (1-44) не превышает 8%, что вполне удовлетворяет многим практическим целям. [c.30]

Давление в процессах контактирования, вообще говоря, играет весьма существенную роль. Оно сдвигает химическое равновесие в ту или другую сторону, влияет на скорость проведения процессов и производительность аппаратуры. Однако контактные процессы в промышленности органических полупродуктов и красителей проводятся практически при атмосферном давлении (1,2—1,5 ата) и поэтому давление рассматривается в дальнейшем как фактор, не имеющий решающего значения. [c.385]

Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов (сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно в количественном выражении — очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах, изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических, функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. Под этим углом зрения был проведен анализ значений избыточных мольных термодинамических функций смешения для двухкомпонентных жидких сплавов таллия с элементами пятого периода от серебра до теллура и с некоторыми элементами других периодов [84]. При этом были отмечены следующие закономерности. Жидкие системы Ag—Т1 [156], С(1—Т1 [164] и 8п—Т1 [138] принадлежат к типу систем, для которых > О, А5 > О и АЯ > 0 тем не менее при затвердевании в них образуются только ограниченные твердые растворы и эвтектики [45]. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три (или по крайней мере две) избыточные термодинамические. функции смешения имеют положительное значение. [c.57]

Изложенные соображения, относящиеся к экстракции кислот и солей металлов солями аминов по реакциям присоединения и образования двойных солей, применимы также к реакциям экстракции кислот свободными аминами (реакциям нейтрализации), так как амины, так же как и соли аминов, — нуклеофильные экстрагенты [57]. Необходимо отметить, однако, что, поскольку при реакциях нейтрализации происходит более близкий контакт кислоты с амином, в этом случае стерические факторы обычно влияют на прочность образующихся соединений значительно больше, чем при экстракции солями аминов индукционные эффекты заместителей для этих реакций обычно имеют меньшее значение и равновесие реакций часто определяется в первую очередь стерическими эффектами [96]. [c.38]

Константа равновесия Кс и положение равновесия — это разные понятия. Если значение Кс постоянно для каждой температуры, то изменение внещних условий может влиять на положение равновесия. Химиков очень часто интересуют наиболее благоприятные Изменение услоинй, условия для проведения технологического процесса, например, давления, например, они ищут возможности сдвига равновесия воздействует на в сторону образования продуктов. По этой причине положение равновесия изучение факторов, управляющих состоянием равновесия, важно и в экономическом отнощении. [c.246]

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 приведены значения неравновесных электродных потенциалов некоторых металлов для трех сред. Из табл. 4 видно, что электродные потенциалы металлов зависят от рода электролита. На величину неравновесных потенциалов могут влиять различные факторы температура, движение раствора, концентрация раствора, состояние поверхности металла и др. [c.23]

Разбавление мономерной смеси не влияет на положение равновесия, так как одновременно меняется концентрация всех компонентов, участвующих в реакции вместе с тем этот фактор имеет существенное значение для скорости реакции, которая пропорциональна концентрации реагирующих веществ. [c.168]

Факторы деградации биосферы. В природе число особей каждого вида никогда не остается постоянным, а колеблется около среднего теоретического значения (предельная биоти-чёская нагруженность среды). Такие колебания — проявление динамического равновесия, и конкуренции внутренних и внешних факторов. Если внешние факторы влияют главным образом на показатель смертности, то внутренний — на показатель рождаемости. [c.14]

Знание того, какие факторы влияют на химхтческое равновесие, имеет большое значение для практической деятельности человека, так как дает ему возможность управлять химическими процессами и добиваться такого состояния равновесия, при котором интересующие нас вещества имели бы наибольшую концентрацию. [c.73]

Как уже отмечалось, температура, давление , концентрации реагентов и др. существенно влияют на скорость процесса и на состояние равновесия системы. Поэтому если при повышении температуры величина Кр уменьшается, а скорость реакции возрастаег, без дополнительного расчета скоростей нельзя предсказать суммарное действие изменения температуры на практическую степень превращения продуктов реакции. Аналогичная ситуация может сложиться при повышении давления с ростом давления растет концентрация, поэтому в большинстве случаев увеличивается скорость реакции. Но если процесс протекает с увеличением объема, то неизвестно, какой будет общий итог. В таких случаях необходимо рассмотреть конкурентное влияние кинетических и термодинамических факторов на протекание реакции и найти оптимальные значения температуры, давления и других параметров. [c.12]

Концентрация комнлексообразующего вещества в маточном растворе зависит от многочисленных факторов, в том числе а) температуры, б) концентрации мочевины, в) характера применяемого растворителя для мочевины, г) характера и тина полярных растворителей, присутствующих в углеводородной фазе. Последние два фактора имеют особенно важное значение, так как влияют на активность мочевины и связываемого углеводорода в их растворах. Опубликованы данные о коэффициентах активности и-парафинов в углеводородных растворителях среднего молекулярного веса и мочевины в водных растворах. Поэтому для случаев разделения, требующих обработки смеси углеводородов водным раствором мочевины, вычисления можно выполнить обычными методами расчета равновесия химических реакций. Если же необходимо применять специальные растворители, то требуется экспериментально определить дополнительные данные для расчета. [c.64]

Вследствие равновесного характера эти реакции будут влиять друг на друга в соответствии со значениями констант равновесия. При очень высоком значении константы комплексообразования к мономера с кислотой полимеризация может вообще не идти. Для комплекса ИБ-А1Вгз константа к =620 см моль и полимеризация имеет место [194]. Связывание кислоты Льюиса в комплексный анион уменьшает концентрацию ее и замедляет инициирование. При достаточно высокой основности мономер может замещать кислоту Льюиса из сопряженного аниона. Вполне очевидно, что простое изменение концентрации мономера (исходной или в ходе реакции) также влияет на равновесие. Подобные взаимодействия свидетельствуют о важности самых различных факторов в инициировании полимеризации, в частности состава и порядка формирования каталитических систем, природы растворителя, температуры и т.д. [c.71]

Термические эффекты. Результаты многочисленных измерений теплот адсорбции на образцах кремнезема с известными значениями удельных поверхностей были описаны в целом ряде работ. Однако надо отметить, что на полученные результаты могли влиять многие факторы, кроме того, оборудование для проведения подобных исследований достаточно сложно. Гаркинс и Юра [105] разработали абсолютный метод, в котором образец порошка изотермически приводится в равновесие с паром воды вплоть до того момента, когда поверхность кремнезема покроется пленкой воды, после чего образец погружается вводу, находящуюся в высокочувствительном калориметре. По количеству выделяющейся при этом теплоты, выраженной в эргах на грамм SiOa, деленной на полную поверхностную энергию воды (118 эрг/см ), можно определить удельную поверхность кремнезема. Данный метод применим только для ограниченного числа типов кремнезема. Теплоты смачивания различных порошков, в том числе порошков кремнезема, также были связаны с удельной поверхностью [106]. [c.651]

Времена релаксации непосредственно зависят от температуры через фактор 1/Г, через величину пР, определяющую среднеквадратичное расстояние между концами цепи в состоянии равновесия (эта величина может изменяться в зависимости ог разности энергетических уровней разных конфигураций) и через изменение коэффициента трения г1о. Величина т)о в сильной степени изменяется с температурой и наиболее существенно влияет на значения Тр. То обстоятельство, что каждое время релаксации Тр в соответствии с излагаемой теорией характеризуется одинаковой температурной зависимостью, является подтверждением выполнения требований термореологически простого поведения, что дает теоретическое обоснование принципа температурно-временной эквивалентности. [c.151]

Большое значение имеет то, что каждой температуре (между 20 и 100°) соответствует определенная длительность конденсации, которая обеспечивает зитимальпые свойства продукт . Очевидно уменьшение продолжительности конденсации до определенного предела обусловливает неполное связывание СНаО, а чрезмерное затягивание реакции вредно влияет на другие факторы (напрнмер, смещение равновесия в полимерно-гомологических рядах). Указанные зависимости изображены на рис. 45. Кривые ясно подчеркивают неблагоприятное влияние как слишком низких, так и слишком высоких температур [c.461]

ВОДОЙ (табл. 14). Поскольку значения для 21 и 22 (за исключе-нием 21 в) ближе к соответствующим значениям Ф, был сделан вывод, что нейтральные формы красителей солюбилизуются во внутренних слоях мицеллы, где они находятся в среде, близкой по своим свойствам к н-октанолу. На основании данных о влиянии концентрации К на а, р и Ф можно сделать предположение, что анионы солюбилизуются в слое Штерна, причем противоионы находятся на поверхности мицелл и в объеме растворителя. Данные по влиянию неионного детергента тритона Х-100 на константы диссоциации 21 и 22 приведены в табл. 15. Сопо-0,8 ставление этих результатов с влиянием ионогенных ПАВ на константы равновесия ароматических индикаторов того же типа [97, 104, 243] показывает, что электростатические факторы меньше влияют на распределение этих веществ между двумя фазами в случае неионных ПАВ и что увеличение или уменьшение констант диссоциации связано прежде всего с различиями в характере окружения солюбилизованных частиц, а также с [c.314]

Добавление другого растворенного вещества в водную фазу может различным образом влиять на распределение. Лонг и Мак-Девит [193] рассмотрели физико-химические факторы, имеющие значение при высаливании неэлектролитов из водного раствора, поэтому мы не будем затрагивать эту тему. (Высаливание электролитов рассматривается в 6 и 7.) Гораздо большее значение, чем высаливание, имеют такие химические изменения, которые непосредственно влияют на концентрацию экстрагируемого соединения. И в этом случае экстракция йода снова является почти классическим примером [158]. Добавление йодида приводит к равновесию [c.14]

Взаимодействие растворенного вещества с растворителем проявляется при многих спектроскопических измерениях, включая измерения ДОВ и КД. Действительно, изменеипе природы растБ0рИ1еля может влиять на эффект Коттона, так как при этом вводятся такие новые факторы, как образование комплексов растворенное вещество— растворитель, диполь-дипольное взаимодействие, образование водородных связей, конформационное равновесие, перенос заряда и т. д. [17—21, 534—539]. До некоторой степени это наблюдается в случае о-( + )-камфоры 1, которая имеет молекулярную амплитуду а — 64° в этаноле, а = + 69° в диоксане и а = -[- 73° в гексане. Следовательно, выбор растворителя имеет большое значение. [c.80]

Из физико-химических факторов наиболее сильное влияние на процесс абсорбции оказывает температура (влияние нитрозности и концентрации исходной кислоты невелико и нами не учитывается), причем в величине К температура влияет как на р , так и на константу равновесия к. Для оценки влияния температуры нами расочитаны приближенные значения К по данным опытов Малина и Бухман (5, 6] и на основе их найдены приведенные ниже значения температурного коэффициента К [c.46]

Как было указано выше, высокомолекулярные вещества являются смесью полимергомологов одинакового типа строения, но с различным молекулярным весом. Эта система, состоящая из молекул разной величины, может быть названа полидисперсной системой. Полидисперсность полистирола не является величиной постоянной, т. е. при разных условиях полимеризации образуются полимеры разной степени поли-дисперсности. Полидисперсность является фактором, влияющим на значение величины молекулярного веса, определенного любым из существующих методов. Существуют методы определения молекулярного веса, при которых на результат исследования влияет число растворенных частиц к таким методам относятся криоскопия, эбулиоскопия и метод изм(е-рения осмотического давления. При измерении вязкости на результат определения влияет не число растворенных молекул, а только весовое процентное содержание молекул различной величины. Изучение седиментационного равновесия (ультрацентрифугальный метод) может дать представление о величине как самых больших, так и малых частиц и приблизительное представление о полидисперсности вещества. [c.114]

Возможны системы ( неканонические ). факторы равновесия которых представлены параметрами, не входящими в выражение внутренней энергии (6). Термодинамический потенциал таких систем не имеет простого выражения. Особенно большое значение им( ют системы с вполне подвижными компонентами, в число факторов равновесия которых входят концентрации вполне подвижных компонентов в одной из фаз (например, в норовом растворе), вместо их химических потенциалов в рассмотренных выше случаях. Таковы, например, системы, в которых происходит диффузионное перемещение вполне подвижных компонентов, поскольку диффузия ведет к выравниванию химических по йенциалов компонентов и поэтому при достижении равновесия химические потенциалы вполне подвижных компонентов в системе должны определяться их величинами во внешней среде. Такими системами моделируются явления диффузионного метасоматоза. Но при инфильтрационном метасоматозе в породу втекает поровый раствор, состав которого определяется внешними условиями, независимо от ре акций в рассматриваемом участке. Поэтому при инфильтрационном метасоматозе именно реальные концентрации вполне подвижных компонентов в растворе являются факторами равновесия систем, тогда как химические потенциалы вполне подвижных компонентов зависят не только от их концентраций в поровом растворе, но и от других факторов, в особенности от содержания в системе некоторых инертных компонентов, способных влиять на коэффициент активности данных вполне подвижных компонентов. Поэтому при инфильтрационных процессах химические потенциалы вполне подвижных компонентов внутри системы могут отличаться от их потенциалов во внешней среде, что представляет существенное отличие инфильтрационных явлений от диффузионных. В экспериментах с прокаливанием труднолетучих зеществ, например соединений железа, марганца и пр., при свободном доступе воздуха, для кислорода содержание [c.20]

Это значение следует сравнить с величиной 1,15 Ю , найденной Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [72], которые недавно исследовали кинетику на том же катализаторе проточноциркуляционным методом. Де Брюн [73], несколько по-другому подходивший к этой проблеме, исходил из тех же предпосылок, что и Темкин, предполагая, что все процессы, за исключением адсорбции и десорбции азота, можно рассматривать как находящиеся в равновесии. Считается, что скорости адсорбции и десорбции на г-ом сорте мест соответственно пропорциональны (1 — Ь н и что к каждому сорту мест применима изотерма Лангмюра. Интегрирование по всем сортам мест приводит к уравнению, которое, за исключением фактора неоднородности (1—0)Р]2, соответствует уравнению (1). При выводе выражения для скорости предполагалось, что адсорбированные Н и ЫН не влияют на скорость адсорбции и десорбции азота. Как упоминалось ранее, Эмметт и Брунауэр нашли, что в согласии с результатами Лове и Эмметта [67а] это не имеет места для промотированного одной добавкой катализатора и что разложение на катализаторе, промотированном АЬОз, не следует уравнению Темкина—Пыжева (если не принять отрицательного значения для ). [c.32]

Если равновесие между кристаллом и жидкостью рассматривать с кинетической точки зрения, то молекула с низкой симметрией при любой произвольной ориентации в жидкости имеет меньше возможностей участвовать в образовании кристаллов, чем молекула с высокой симметрией, так как у нее меньше эквивалентных положений поэтому можно ожидать, что низкая симметрия молекул обусловливает низкую температуру плавления вещества. С точки зрения термодинамики нужно также ожидать, что энтропия плавления веществ, состоящих из молекул с низкой симметрией, выше, чем энтропия плавления веществ с симметричными молекулами. Однако почти нет экспериментальных данных, подтверждающих это положение, о- и лг-двузамещенные бензолы плавятся обычно при температуре примергю на 50° ниже, чем п-замещенные но это не обусловлено более высокой энтропией плавления—энтропия, как правило, ниже для менее симметричных соединений все дело в том, что при уменьшении степени симметрии теплота плавления уменьшается больше, чем энтропия плавления, и в конечном счете получается, что Тпл.= Я/Д5 понижается. Факторы, определяющие теплоту плавления еще не установлены. Это является характерным примером, показывающим, какие затруднения возникают при попытке подойти к проблеме плавления этим путем. Поэтому вопрос о том, насколько симметрия молекул влияет на точку плавления вещества, в настоящее время остается открытым. Из данных, приведенных в разделе 4, следует, что для полимеров этот фактор почти не имеет значения. [c.285]

Важным фактором в процессе абсорбции является общее давление. Так же как и температура, оно влияет на равновесие и кинетику процесса и в большой степени — на высоту колонны. Вместе с ростом общего давления при некотором процентном содержании компонента в газовой фазе растет и его парциальное давление. Следовательно, при определенном составе раствора должны расти также значение р—р и равновесная концентрация раствора относнтельно газовой фазы. Таким образом, с ростом давления появляется возможность получать растворья значительной концентрации даже из разбавленных газов. [c.775]

Относительно быстрая реставрация структуры ферментов по сравнению с медленным восстановлением их биологической активности показывает, что промежуточные конформационные состояния образуются в заметных концентрациях. Тот факт, что полученные на разных стадиях ренатурации спектры ДОВ и спектры флуоресценции не имеют изосбестической точки, совпадающей с пересечением спектральных кривых состояний N и О, свидетельствует о том, что все промежуточные состояния одновременно присутствуют в растворе и находятся в равновесии. Условия окружения, а именно наличие или отсутствие специфических субстратов или кофакторов, их концентрация, значения pH раствора, ионной силы и концентрация белка, существенно влияют на скорость пространственной организации молекулы и на ее биологическую активность. Анализ полученных данных привел авторов к выводу, что свертывание фумаразы, энолазы и альдолазы определяется прежде всего термодинамическими факторами, а у трех других белков существенно влияние также кинетических факторов. У предста- [c.354]

Значения потенциалов и формы пиков в циклической вольтамперометрии содержат также информацию о кинетике переноса заряда. В случае быстрого процесса, когда весь слой находится в равновесии с электродом, можно ожидать, что расстояние между пиками АЕ на прямом и обратном ходе развертки будет равно нулю [19]. На практике это редко наблюдается даже для модифицированных электродов с монослойным покрытием. В общем случае для таких электродов с увеличением скорости развертки расстояние между никами возрастает, тогда как средний потенциал остается практически неизменным. Циклические вольтамперограммы имеют самую разнообразную форму, анализ которой пока не проводился. Вообще процессы, протекающие в многослойно модифицированных электродах, более сложны. На поведение электродов влияют такие факторы, как набухание модифицирующего слоя в водном растворе, перенос компенсирующих противоионов, взаимодействие между самими редокс-груп-пами. Предложена модель взаимодействия редокс-групп, в которой учитываются коэффициенты активности [24]. Детальный математический анализ формы циклических вольтамперограмм для модифицированных электродов можно найти в работе [18] и в серии работ Лавирона и др. [59-63]. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология