Модель ограниченной диффузии

Модель ограниченной диффузии (броуновский осциллятор с сильным затуханием) [c.298]

Изменение энтропии должно зависеть от влажности, если в подвижном состоянии образуется полость, которая содержит несколько связанных молекул воды. В неподвижном состоянии полость закрывается и молекулы воды вытесняются в окружающее пространство. В модели ограниченной диффузии (см. 1 гл. XI) под АР и Аб надо понимать свободную энергию и энтропию активации микровязкости. Большое изменение энтропии Аб 20 э. е. в фазовом переходе указывает на сложный характер молекулярной картины происходящих при этом процессов. [c.308]

Определение параметров подвижности. В соответствии с моделью ограниченной диффузии (см. 1 гл. XI), основным фактором, вызывающим увеличение подвижности мессбауэровского атома при росте температуры, является уменьшение времени корреляции движения Тс вследствие уменьшения коэффициента трения у-Согласно (Х1.1.27Ь(Х1.1.29), [c.375]

В исследованиях Д.В. Куликова наблюдается более глубокое использование метода численного моделирования. Он создал синтетическую модель из известных моделей кластер-кластерной агрегации и модели агрегации ограниченной диффузией, которая позволила моделировать иерархические структуры. Наиболее суш,ественным моментом в созданной Д.В. Куликовым модели явился обнаруженный механизм ограничения роста фрактальных кластеров, который является причиной иерархичности систем. [c.81]

Вероятно, это может быть следствием выбранной выше модели. Не наблюдается непрерывного изменения ни скорости реакции, свободной от влияния диффузии, ни скорости реакции, ограниченной диффузией. Скорости диффузии и каталитической реакции сравнимы в ограниченной части пористой структуры. Это равносильно тому, что величины параметров Л и В меняются по всей пористой структуре. [c.8]

В настоящее время наиболее развиты две теории ситовой хроматографии теория исключенного объема и теория ограниченной диффузии . В теории исключенного объема допускается, что при элюировании макромолекулы достаточно быстро диффундируют в поры носителя и весь процесс можно считать равновесным. Пористый носитель характеризуется более или менее размытым распределением пор по размерам. Поэтому он содержит некоторое количество пор, в которые из-за стерических затруднений не способны проникать макромолекулы больше определенного размера. Теоретический расчет коэффициента распределения макромолекул делается на основании разных геометрических моделей пор и макромолекул. [c.426]

Теория ограниченной диффузии исходит из того, что диффузия молекул в жидкости замедляется в порах носителя. Коэффициент распределения рассматривается как функция отношения стоксова радиуса макромолекул к эффективному радиусу пор. Обе модели ЖСХ используют одно и то же эмпирическое уравнение, связывающее коэффициент распределения Ki с молекулярным весом полимера М, [c.426]

Для грубой оценки концентрации загрязнителя, выделяющегося из больших поверхностных источников, используется модель ящика . В модели этого типа предполагается, что внутри рассматриваемого объема воздуха концентрация не зависит от координат у и г, а частицы вещества не перемещаются относительно среды считается, что скорость ветра одинакова по высоте. Такое предположение обычно делается при отсутствии более точных метеоданных. Кроме этого необходимо, чтобы диффузия струи в поперечном и вертикальном направлениях была мала. Это предположение правомерно в случае ограничения источника загрязнения зданиями, строениями, топографическими неровностями (горы, холмы) и высотой инверсии. [c.61]

Представление ограниченного продольного перемешивания в терминах эффективной теплопроводности или диффузии (по аналогии с молекулярной теплопроводностью, диффузией) носит название диффузионной модели Пр.П (сокращенно ДМ). [c.634]

Эта задача эквивалентна задаче трехмерной диффузии, при которой частица делает скачки той же длины, что и стержни в нашей шарнирной модели, с единственным ограничением, касающимся угла между направлениями последовательных скачков он должен быть равен углу, дополнительному к валентному обозначим его а. [c.38]

Современному аналитику часто приходится участвовать в проведении такой важной операции, так математическое моделирование, т. е. представление системы и всех ее подсистем (компонент) в математической форме. Тип модели, которая разрабатывается для представления какой-либо определенной физической системы, зависит от постановки задачи и налагаемых ограничений. После того как сформулирована базисная качественная модель, математические уравнения для модели могут быть выведены из фундаментальных физических принципов или из экспериментов, проводимых с компонентами системы. В общем случае математические уравнения, описывающие систему, могут иметь различную форму это могут быть линейные или нелинейные уравнения, обычные или дифференциальные уравнения в частных производных, интегральные уравнения, уравнения в конечных разностях и другие уравнения. Если информацию предполагается получить из модели, то уравнения, записанные одним из указанных выще способов, необходимо рещить. Однако многие из этих уравнений не имеют аналитического (в математическом смысле) рещения. Вследствие этого рассматриваемая область является именно той областью, где существенную роль играют численные методы ОД при помощи компьютера. Типичные примеры таких методов описаны в литературе [56— 59]. Так, в статье [59] обсуждаются численные методы решения уравнения диффузии — конвекции, описывающего дисперсию в цилиндрической трубке, которая играет важную роль в аналитических методах, основанных на весьма популярной в настоящее время методике анализа в потоке. [c.380]

Для расчета выхода транспортной реакции, осуществляемой посредством диффузии, была использована модель установки (рис. 9), в которой четко ограниченный диффузионный участок находится при постоянной температуре. Однако опыты показали, что и для обыкновенных реакционных трубок, изображенных на рис. 3, производительность транспортной реакции можно рассчитать аналогичным путем с достаточной точностью (см. раздел 2.2). При этом в качестве Т берется средняя температура диффузионного участка. [c.38]

Когда Ф гораздо меньше единицы, диффузионные ограничения отсутствуют, однако это верно только для простейшего случая необратимых реакций первого порядка и не имеет общего обоснования. Этим критерием следует пользоваться осторожно, потому что многие реакции в ограниченном интервале условий подобны реакциям первого порядка или кинетические выражения искусственно подгоняются к модели первого порядка. Более точные и неизбежно более сложные критерии включают такую подробную кинетическую информацию, которая редко бывает доступна и обычно сомнительна. Некоторые из этих критериев, в том числе связанные с тепловыми эффектами, рассмотрены в обзоре [11]. Практическое испытание промышленных катализаторов в лаборатории для изучения диффузии в порах можно проводить с гранулами обычного размера и с частицами, полученными при их дроблении. Если реакция лимитируется диффузией, то скорость будет обратно пропорциональна размеру частиц. Для испытания гранул промышленного катализатора без их дробления нужно изучить влияние на скорость реакции парциального давления инертного газа при постоянном парциальном давлении реагентов и продуктов [7, 17]. [c.57]

Для моделей 1, 2 и 5, описанных в разд. 42, т. е. для диффузионного контакта, диффузионного контакта в ограниченном пространстве и электрода второго рода, концентрационные профили в области соединения определяются законом диффузии. Законы переноса для разбавленных растворов излагаются в разд. 69, а для концентрированных — в разд. 78. Мы рассматриваем настолько разбавленные растворы, чтобы можно было пренебречь взаимодействием диффундирующего компонента со всеми другими компонентами, кроме, растворителя. Соответствующее диффузионное уравнение представлено в разд. 77 (см. также разд. 82 и работу [4]). Однако коэффициенты активности не считаются равными единице. Вместо этого используется выражение Гуггенгейма для разбавленных растворов нескольких электролитов (разд. 31 и задача 4-4). [c.152]

В настоящее время интенсивно разрабатываются физические модели внутримолекулярной подвижности белка, где учитываются его особые свойства, отличающиеся от свойств твердого тела и жидкости. Так в модели ограниченной диффузии, показано, что связь функциональной активности и конформационной динамики белка определяется характером релаксационных процессов по внутримолекулярным и конформационным координатам с существенно разными скоростями. Задача состоит в том, чтобы найти принципы корреляции локальных и микроконформа-ционных изменений, приводящих в конечном итоге к детерминированным внутримолекулярным конформационным сдвигам, которые имеют вполне определенный функционально-биологический смысл. [c.11]

В 1, гл. XI была приведена модель ограниченной диффузии белковых фрагментов, совершавших микроконформационные движения с амплитудами 0,03-0,1 нм и временами корреляции Тс -е-10 с. Эти движения соответствуют локальным движениям различных белковых групп типа заторможенного враш ения, мягких деформаций и т. д. Однако описание более крупномасштабных изменений потребовало более конкретного учета реальной структуры белка. В связи с этим в модели учитываются движения жестких а-спиральных участков и боковых групп, обра-зуюш их жидкоподобную опушку , демпфируюшую изгибные движения а-спиралей (К. В. Шайтан). Иными словами, молекула белка здесь моделируется в виде жидкой капли, армированной упругими стержнями а-спирального каркаса. Аналогичный подход использовали ранее в теории флуктуаций ДНК (см. 3, гл. IX). [c.429]

Количественное исследование влияния этих параметров требует детального знания механизма собственно массопередачи, без химической реакции. При движении жидкости вдоль твердых поверхностей в дисперсной системе рассматривают главным образом стационарную диффузию через образовавшийся пограничный слой. Модель нестационарной диффузии, соответству-юш ая случаю потока по подвижной (мобильной) поверхности, удовлетворяет уравнениям пенетрационной теории. В ограниченных застойных зонах массопередача также происходит путем нестационарной диффузии. Окончательный коэффициент массопередачи р выражается безразмерным числом Шервуда ЗЬ, а порядок его величин для некоторых слзгчаев приводился выше (стр. 154). [c.162]

Как и для белков, резкое падение /r выше 220 К и отсутствие заметного уширения узкой компоненты спектра РРМИ при этих температурах не может быть объяснено в рамках обычных твердотельных моделей и связывается с внутримолекулярной подвижностью, обусловленной возбуждением конформационных подсостояний ДНК. Как и для белков, внутримолекулярное движение может быть смоделировано в рамках модели броуновского осциллятора с сильным затуханием или ограниченной диффузии. В качестве фрагмента двойной спирали ДНК, участвующего в диффузионном движении, можно рассмотреть, например, один или несколько нуклеотидов, азотистые основания, остатки сахаров. На рис. 14.25 представлены расчетные данные /r = /(Г, Еа, а, Тс) с применением следующих параметров Л = 0,61, = (l/2)Q x ) = 1,25 (размер области движения) Q = 4ж тв/Х, 2в — угол рассеяния, А — длина волны излучения, Еа = 6,2 ккал/моль (энергия активации) при Л = 1,2 = 2, Еа = 8,75 ккал/моль, характерное время корреляций движения, полученное из уширения линии ДГ a h/тс 10 с. [c.475]

Мы описали процесс начальных электронно-колебательных взаимодействий (рис. 11.7), которые обеспечивают туннелирование электрона и закрепление его на молекуле акцептора за счет потери части электронной энергии (< 0,1 эВ). Появление электрона на акцепторе вслед за этим индуцирует более глубокие конформационные перестройки в комплексе, что, собственно, и составляет природу электронно-конформационных взаимодействий. Начальная колебательная релаксация происходит за время 1010с и связана со смещениями ядер на доли ангстрема (<0,1 A). Конформационные перестройки длятся, как правило, намного дольше (до 10 - Ю с) и могут быть сопряжены со смещениями ядер порядка нескольких ангстрем. Эти перестройки носят уже функциональный характер. В частности, в фотосинтетической системе переноса электрона они включают образование таких контактных состояний между переносчиками, которые обеспечивают направленное туннелирование между ними в транспортной цепи. Сопряжение функциональной активности переносчика электрона с его внутримолекулярной подвижностью качественно имеет следующий характер. Простетическая акцепторная группа 1 переносчика в отсутствие электрона совершает стохастические движения по механизму ограниченной диффузии (см. рис. 9.1) вдоль конформационной координаты Л (кривая 1 на рис. 11.8). При движении она попадает в точку Ri, где принимает электрон от внешнего донора. Этот акт происходит по механизму туннелирования с закреплением электрона и потерей части энергии (< 0,1 эВ) по колебательным степеням свободы внутри донорно-акцепторного комплекса. Восстановление группы I изменяет ее зарядовое состояние и характер взаимодействия с окружением внутри белка. В результате она переходит с кривой 1 (Ui(ii)) на другую кривую 2 (иг(Л)) конформационной энергии. Теперь, двигаясь стохастически вдоль конформационной координаты R, группа I попадает в точку Ri, здесь она отдает электрон внешнему акцептору и возвращается вновь на кривую 1 (Ui(R)). Надо ясно понимать, что само по себе стохастическое движение вдоль конформационной координаты идет с диссипацией энергии и не может быть сопряжено с ее запасанием. На своем пути молекулярная группа может взаимодействовать с окру- Модель [c.124]

ПЛОТНОСТИ частиц 10% (см. также фото 12). Образец имеет вид разветвленного кластера ветви формируются, потому что прогрессирующее обеднение частицами внутренностей выемок существующего кластера подавляет рост там. Как бы то ни было, кончики ветвей стремятся первыми подхватывать диффундирующие частицы, и лишь немногие из них проникают в пространство между ветвями. Для более высоких плотностей диффундирующих частиц форма кластера агрегирования более глобулярна для более низких плотностей более дендритообразна. В пределе малой плотности ограниченное диффузией агрегирование порождает паттерны, имеющие вполне определенную фрактальную размерность в двумерных моделях фрактальная размерность близка к 1.7 (см. [53], стр. 121). [c.182]

Отсюда следует, что нормальный механизм диффузии неприменим для объяснения образования зон. Ягодзин-ский и Лавес [121] первыми обратили внимание на это несоответствие в случае зон в сплаве А1 — Си. Они пришли к выводу, что зоны возникают не в результате существенной сегрегации атомов, а обусловлены локальными нарушениями геометрически правильного расположения атомов. Однако было показано (см. 18), что их модель, в которой предполагается очень ограниченная диффузия, находится в противоречии с рентгенографическими данными. Постараемся теперь выяснить причину наблюдаемого значительного ускорения диффузии. [c.112]

Приложение (6.39) или (6.40) к решению конкретных задач предполагает возможность установления характера диффузионного процесса и формулирования краевых условий. Ниже кратко рассматривается решение (6.39) применительно к двум проблемам, имеющим важное практическое значение. В обоих случаях используется одна и та же модель системы, в которой протекает линейная диффузия — полубесконечиая труба, ограниченная с левой стороны, но не источником вещества, как гри выводе уравнения (6.39), а его поглотителем. Труба в начальный момент целиком заполнена раствором некоторого вещества с концептрацией Со. Задача сводится к тому, чтобы выяснить, как изменяется концентрация во времени и ио длине трубы (по оси х). Начальные и краевые условия формулируются в следующем виде. [c.147]

Обычно каталитические эксперименты проводят на лабораторных микрокаталитических установках при стационарном и нестационарном протекании процессов диффузии и адсорбции реактантов при этом одним из наиболее перспективных способов исследования физических свойств катализаторов и адсорбентов является экспрессный импульсный хроматографический метод, позволяющий в ограниченные промежутки времени для значений технологических параметров, близких к промышленным, получить (в частности, для MOHO- и бидисперсных моделей зерен катализаторов) важную информацию о численных величинах их констант, таких, как эффективные коэффициенты диффузии в макро- и микропорах, константы скорости адсорбции, константы адсорбционно-десорбционного равновесия, коэффициенты массоотдачи. Для оценки последних применяются метод моментов, метод взвешенных моментов, методы, использующие в своей основе преобразования Лапласа и Фурье и т. д. Однако все они обладают существенными недостатками применимы только для линейно параметризованных моделей, не позволяют провести оценку точности полученных параметров и оценку точности прогноза по моделям, не допускают проведение планирования прецизионного и дискриминирующего эксперимента. Отметим также, что при их практическом исполь- [c.162]

Рассмотрение кинетики набухания в указанных аспектах приводит к проблеме решения уравнения нестационарной диффузии в условиях перемещающихся границ. Точное решение задач подобного рода известно лишь в очень ограниченном числе случаев [27, 28]. Метод аналитического решения задач диффузии (теплопроводности) при наличии движущихся границ предложен [29—31]. Этот метод основан на разложении искомого решения в ряд по некоторым системам мгновенных собственных функций соответствующей задачи. Таким образом, рассмотрение процесса набухания с учетом диффузионных явлений приводит к весьма сложной проблеме решения уравненийТмодели. Этот подход к описанию кинетики набухания нельзя признать исчерпывающим по ряду причин. Так, здесь недостаточно четко отражены физические особенности внутренней структуры полимеров. Параметры моделей не имеют явной связи с молекулярными характеристиками ноли- [c.299]

Результаты моделирования стадии набухания сополимеров позволили вскрыть взаимосвязь диффузионных и релаксационных явлений в сополимере при его ограниченном набухании и получить континуальную модель процесса набухания. Причиной изменения во времени проницаемости исследуемой системы являетсй не только подвижность молекул растворителя, но и увеличение гибкости макроценей. Влияние свойств растворителя и реологических -свойств сополимера на проницаемость среды в модели существенно разделены. Продвигающемуся в глубь гранулы фронту диффузии предшествует область резкого нарастания напряжения в материале полимера. [c.329]

В рамках приведенных ограничений в виде аксиом и кинетики Марселена — Де Донде доказаны теоремы о стабилизации решений, о существовании и устойчивости стационарных решений — положительных точек детального равновесия. Сформулированы условия, обеспечивающие корректность задачи в малом и целом . Приведенные примеры показывают существенность этих условий для утверждений теорем, одновременно демонстрируя возможность описания известных физических законов и неизотермических систем в рамках данных моделей. Доказанные теоремы дают математическое обоснование известных физико-химических представлений о химических реакциях и процессах диффузии. [c.168]

Проведена оценка среднего значения коэффициента диффузии, а также предложена модель распространения газонасыщеннсти типа "остановленной волны", предполагающая ограничение зоны роста газонасыщенности, что может быть объяснено наложение.м на процесс молекулярной диффузии сорбции газа породой, отмечаемой рядом исследователей и зависящей от степени гид-рофильности пористой среды. [c.206]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Таким образом, методика изучения гидродинамической модели взвешенного слоя при помощи трассирующего газа позволяет не только определить взаимосвязь продольной диффузии и геометрических и гидродинамических факторов, но и установить границы межфазнодиффузионных ограничений при любой температуре, давлении и т. д. [c.311]

Таким образом, методы теории подобия позволяют найти способы обобщения экспериментальных данных в следующих направлениях результаты, полученные на уменьшенной или, наоборот, укрупненной против образца модели, удобной для осуществления и для экспериментирования, могут быть обработаны в виде обобщенной, критерис-льной формулы, пригодной для расчета процесса в промышленном аппарате. Расчетные формулы, полученные в результате проведения опытов с одним веществом, могут быть перенесены на процессы, в которых рабочими телами являются другие вещества. Результаты опытов, полученные при изучении процесса теплообмена, могут быть использованы для расчета процессов диффузии и обратно. Все эти обобщения, как указывалось, связаны одним ограничением необходимостью соблюдения условий подобия протекания процессов в модели и образце, что делает применимыми обобщенные зависимости только в пределах таких численных значений определяющих критериев, при которых процесс изучался на опытных моделях. [c.72]

Алюмосиликатный каркас гмелинита состоит из гексагональных колец, расположенных в параллельных полостях в последовательности ААВВ ААВВ, или из двойных 6-членных колец (единиц ВбК), расположенных в последовательности АВАВ. Как и в шабазите, каркас образуется путем соединения единиц ВбК через наклонные 4-членные кольца [153]. Соотношение между гексагональной АВ-упаковкой единицы В6К в гмелините и кубической АВС-упаковкой в шабазите показано на рис. 2.25. Модель каркаса изображена па рис. 2.62, а объемная модель — на рис. 2.43. Изучение адсорбции газов дегидратированными кристаллами гмелинита показало, что по своим адсорбционным свойствам этот минерал аналогичен шабазиту [154]. Следовательно, свободный размер каналов ограничен диаметром 4 А в результате того, что большие каналы с диаметром 7 А. перекрываются смеш ениями кристаллической решетки [155]. Диффузия происходит главным образом по пересекаюш имся каналам, перпендикулярным оси с. Положение молекул воды и катионов в гидратированном гмелините не вполне точно установлено. В элементарной ячейке гмелинита имеется 2 места локализации катионов внутри гексагональных призм. Вблизи 8-членных колец должны локализоваться 6 одновалентных катионов. Синтетический цеолит 8 имеет структуру гмелинита, но полный анализ его структуры не проведен. [c.120]

Вакао и Смит [356] разработали метод вычисления коэффициента эффективности. Этот метод базируется на предложенной ими модели структуры со случайным распределением пор, позволяющей определить эффективный коэффициент диффузии. Позднее Смит с сотр. проверили этот метод в ряде экспериментальных исследований. Теория этого метода основана на использовании понятия коэффициентов микроэффективности и макроэффективности. Первый из этих коэффициентов связан с возможными диффузионными ограничениями в отдельных частицах порошка, образующих гранулу. Второй характеризует гранулу в целом. Во всех опубликованных работах значение коэффициента микроэффективности близко к единице. По-видимому, это является типичным случаем. Исключение составляют такие материалы, у которых размер пор лишь незначительно превышает размер диффундирующих молекул (см. стр. 198). [c.156]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

Показано [191], что в случае ламинарного течения и быстрой гибели атомов на стенках цилиндрического реактора профиль скорости газового потока достаточно хорошо аппроксимируется теоретически предсказываемой параболой. В результате влияния различных эффектов, таких, как радиальная диффузия и турбулентность, возникающая из-за наличия в потоке препятствий типа входных сопел, параболический профиль скорости трансформируется в прямоугольный, при котором отсутствует градиент скоростей молекул газа по радиусу. Пурье и Карр [186] рассмотрели критерии выполнимости модели одномерного течения. Дополнительные отклонения от одномерного течения могут быть обусловлены пуазейлевскими градиентами давления и градиентами концентрации вдоль трубки, которые могут привести к заметной обратной диффузии атомов. Влияние первого эффекта минимально при низких линейных скоростях ы, а второго— при высоких й. Таким образом, существует оптимальное значение й, но его не всегда можно использовать из-за кинетических ограничений, накладываемых свойствами исследуемой химической системы [7а, 185]. [c.301]

Несмотря на значительное число статей [6, 8, 10, 12—14], в которых эмпирически трактуется большинство варьирующих факторов, влияющих на результаты аффинной хроматографии, теоретические рекохмендации, основанные на физико-химических свойствах и закономерностях, очень редки. Наиболее конструктивна разработка Грейвсом и Ву [3] простых кинетических и равновесных моделей аффинной сорбции и десорбции. Анализировалась в отдельности адсорбционная и десорбционная фазы аффинной хроматографии, но в каждой фазе рассматривались в первую очередь ограничения, основанные на равновесных закономерностях, и не принимались во внимание кинетические процессы (диффузия и реакция). [c.20]