Спектр характеристические частоты

Полный спектр характеристических частот молекулы может быть разбит в зависимости от их природы на ряд групп, расположенных в различных спектральных областях. Так, в ультрафиолетовой и видимой областях наблюдаемые спектры [c.414]

При предельно низких температурах (Т = 0) в решетке происходят лишь нулевые колебания с каким-то спектром характеристических частот. При этом, очевидно, не могут происходить переходы осцилляторов с верхних колебательных уровней на нижние, поскольку эти последние целиком заполнены. Поэтому при таких условиях отсутствует снектр поглощения фононов, т. е. передача энергии кристаллической решетки падающему на нее гамма-кванту. Но даже и при нулевой температуре сохраняется возможность переброса осцилляторов на высшие уровни, с использованием на это части энергии падающего гамма-кванта, т. е. имеется определенный спектр испускания фононов. [c.18]

Для того чтобы их можно было выделить в спектре, характеристические частоты должны значительно отличаться от частот колебаний скелета молекулы, колебания которого (связи С—С) лежат в области 800—1200 см . В связи с этим большая часть характеристических частот лежит вне этой области. [c.195]

Иногда можно судить о координационной емкости лиганда. Во всех случаях следует детально изучить соответствующие спектры — характеристические частоты полос поглощения и их интенсивности. Так, исследование ИК-спектра комплексов цинка и кадмия с аминопиридином и винилпиридином [272] показало, что лиганды являются монодентатными с координацией через атом азота пиридинового кольца. [c.48]

Пд = 1,4949 сг °= 1,2504. ИК-спектр (характеристические частоты, СЛ1 1) 3050 2950 2900 [c.148]

ИК-спектр (характеристические частоты, 2940 2870 1640 1452 1419 1380 1300 1252 1258 1139 1111 1072 1065 1021 1000 967 949 886 833 723. [c.153]

При нормальном колебании все ядра молекулы колеблются с одинаковой частотой и фазой, однако амплитуды их колебаний могуг существенно различаться. Возможен случай, когда при данном нормальном колебании амплшуда колебаний ядер одной из связей значительно превосходит амплитуды колебаний всех остальных ядер молекулы. Тогда частоту данного нормального колебания условно приписывают (относят) колебанию именно этой связи. Если частота, соответствующая колебанию определенной связи, мало меняется при переходе от одной молекулы, содержащей эту связь, к другой, то такую частоту называют характеристической. Наличие в колебательном спектре характеристических частот (полос) однозначно указывает на присутствие в молекуле вещества соответствующих им связей. Концепция характеристических частот широко используется для проведения структурно-группового анализа веществ по их колебательным спектрам. Для подобного рода анализа неорганических и органических веществ существуют специальные корреляционные таблицы (табл. 11.8). [c.285]

Для твердого тела, состоящего из независимых квазигармонических осциллято--ров со спектром характеристических частот Vi, проявляющих единообразную зависимость от удельного объема V, параметр Грюнайзена уа= —д1п v /йln V представляет собой безразмерную величину, численное значение которой характеризует [c.295]

Например, основные свойства азотной кислоты в бинарных смесях с безводными H IO4, HaSOi и HgSeOi были доказаны спектроскопически по появлению в колебательных спектрах характеристических частот колебаний ионов NOI, СЮ , НЗОГ и Н,0+ [18, 19]. [c.65]

Экспериментальные исследования колебательно-вращательных спектров показали, что полосы при некоторых частотах можно привести в соответствие с колебаниями определенных групп атомов или отдельных атомов в молекуле. Такие частоты назвали характеристическими. Различные молекулы, содержащие одну и ту же связь или одну и ту же атомную группировку, будут давать в ИК-спектре полосы поглощения в области одной и той же характеристической частоты. Это и является основой качественного анализа по инфракрасным спектрам. Характеристические частоты дают возможность установить по спектру наличие определенных групп атомов в молекуле и тем самым позволяют судить о качественном составе вещества и строении молекул. Например, полосы в области 3000...3600 см могут быть приписаны только О—Н- или N—Н-связям, и отсутствие полос в этой области спектра однозначно свидетельствует об отсутствии ОН- и NH-rpynn в анализируемом веществе. Примеры такого рода исследований весьма многообразны. С помощью инфракрасных спектров было установлено строение многих олефинов, ароматических соединений, карбонильных соединений, аминокислот и других групп веществ. Было выяснено, например, что большинство аминокислот существует в растворе в ионизированном состоянии, которое можно предстало [c.65]

Наибольший интерес с точки зрения качественного анализа представляют колебательные (вернее, колебательно-вращательные) спектры. Они весьма характерны, и в иностранной литературе их нередко называют fingerprint , т. е. отпечатки пальцев, имея в виду неповторимость инфракрасного спектра соединений. Различные молекулы, содержащие одну и ту же атомную группировку, дают в ИК-спектре полосы поглощения в области одной и той же характеристической частоты. Это и является основой качественного анализа по инфракрасным спектрам. Характеристические частоты дают возможность установить по спектру наличие определенных групп атомов в молекуле и тем самым установить качественный состав вещества и строение молекулы. Например, полосы в области 3000—3600 см могут быть приписаны только О —Н- или N—Н-связям, и отсутствие полос в этой области спектра однозначно свидетельствует об отсутствии ОН- и NH-rpynn в анализируемом веществе. [c.53]

Все эти особенности заставили предположить наличие в ор-то-оксиазокрасителях присутствие водородной связи. Вместе с тем, они так же, как и пара-изомеры, способны к осуществлению таутомерии. Так, спектральные исследования 2-фенилазо-фенола [12] и сульфированных о-фенилазонафтолов [17] показали, что первые являются азосоединениями, вторые — хинон-гидразонами. И тот и другой изомеры обладают ярко выраженными водородными связями, определяющими их пониженную кислотность, особенности температур плавления и другие свойства (в частности, отсутствие в инфракрасной части спектра характеристических частот оксигрупп). Трудность, а иногда и невозможность химического разделения таутомеров также объясняется наличием водородной связи. [c.9]

Поэтому резонансное поглощение на линиях естественной ширины должно было бы практически полностью отсутствовать. Ликвидация отдачи, а следовательно, и возможность наблюдения ядерной гамма-резонансной флуоресценции связаны с взаимодействием ядер в твердых телах. Спектр колебаний атомов в твердом теле (фононный спектр) можно при этом описать на основе картины набора осцилляторов в потенциальных ямах с характеристическими частотами, кратными некоторой частоте (Оа. Переход осциллятора с более высоких уровней на более низкие сопровождается поглощением фононов, т. е. исчезновением их из колебательного спектра кристалла. Противоположный процесс связан с возбуждением (испусканием) фононов, т. е. с появлением их в колебательном спектре. Число фононов данного сорта определяется как строением кристалла, так и его температурой. При предельно низких температурах (Т = 0) в решетке твердого тела происходят лишь нулевые колебания со спектром характеристических частот, который зависит от строения кристалла и может быть охарактеризован некоторой средней энергией колебаний йшср [14]. Пока энергия отдачи ядра при излучении или поглощении гамма-квантов меньше энергии связей атомов в кристаллах (исчисляющейся электронвольтами), разрыва этих связей не происходит. В этом случае все возбуждения, связанные с импульсом отдачи, который неизбежно приобретается ядром при излучении или поглощении гамма-кванта, становятся коллективными. Все осцилляторы остаются в своих потенциальных ямах. Они могут лишь переходить при этом с одного энергетического уровня на другой. Поэтому передачи импульса отдельным осцилляторам не происходит импульс отдачи воспринимается всей решеткой как целым. Однако часть энергии ядерного перехода может передаваться осцилляторам, т. е. расходоваться на возбуждение фононов . Таким образом, разрывается характерная для гамма-перехода в свободном ядре однозначная связь энергии и импульса отдачи. Лишь в том частном случае, когда возбуждения фононов не происходит, т. е. все осцилляторы остаются на тех же энергетических уровнях, подобная однозначная связь восстанавливается — и энергия и импульс делятся теперь между гамма-квантом и кристаллом как целым. Импульс отдачи свободного ядра mv практически равен импульсу отдачи кристалла MV М — масса всего кристалла), но это значит, что энергия отдачи кристалла MV I2 в М1т раз меньше энергии отдачи одиночного свободного ядра, т. е. энергия отдачи 7 криот становится ничтожно малой, гораздо меньше естественной ширины линии Г. В спектрах излучения и поглощения появляются линии, не смещенные по энергии благодаря отсутствию отдачи. Именно эти линии оказываются к тому же неуширен-ными вследствие когерентности электромагнитных волн и интерференционных явлений при 7 = 0. Или иначе для кристалла как целого выполняются и столь жесткие условия, как /Икрист <С г (ШТ) (или / крист < г (Г/е), где е — энергия нулевых колебаний, а поэтому всегда D = < Г). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология