Лампы в фотохимии

За последние годы в фотохимии развивается новое направление — лазерная химия. Лазерные источники света обладают рядом преимуществ по сравнению с разрядными лампами. Может быть получена большая плотность излучения время вспышки в импульсных лазерах можно значительно сократить по сравнению с лампами с в специальных опытах до с). Кроме [c.305]

Важнейшими требованиями, предъявляемыми к источникам света для фотохимических синтезов, являются максимальный к.п.д. преобразования электрической энергии в энергию акти-ничного излучения, компактность и достаточная интенсивность в требуемом диапазоне длин волн. В настоящее время в фотохимии применяются два основных типа источников — газоразрядные лампы и лампы накаливания. [c.200]

Среди газоразрядных ламп в синтетической органической фотохимии наибольшее использование нахо, 1Ят ртутные лампы. Ртутные лампы низкого давления (10" —КР Па) представляют собой разрядные трубки длиной 20— 00 см. При к.п.д. около 20% они сравнительно маломощны—от десятков до нескольких сотен ватт все они имеют линейчатый спектр. Большая доля излучения (не менее 85%) приходится на свет 254 нм, поэтому такие лампы целесообразно использовать в тех случаях, когда фотохимические реакции инициируются коротковолновым УФ-светом. Ртутные лампы среднего и высокого давле- [c.200]

Кроме ртутных в фотохимии применяются и другие газоразрядные лампы, например ксеноновые сверхвысокого давления, дающие сплошной спектр в длинноволновой ультрафиолетовой, видимой и ИК-областях спектра их свет по спектральному составу наиболее близок к солнечному. Недостатками ртутных и ксеноновых ламп сверхвысокого давления являются небольшой срок их эксплуатации (несколько сотен часов) и [c.201]

Актиничный свет. Источники монохроматического или близкого к нему света в фотохимии сейчас используются редко— это лишь ртутные лампы низкого давления (Ямакс 254 нм) и натриевые лампы (лмакс 589 нм). Остальные источники обладают полихроматическим излучением. Любое выделение света (ограничение спектральной области излучения) связано с потерями энергии, поэтому в препаративных органических синтезах желательно попользовать излучение источника в области поглощения веществом фотохимически активного света полностью — без фильтрации, тогда использование актиничного света будет максимальным. Действительно, выделение света при проведении фотохимических реакций в синтетических целях практически не применяется, и облучение проводят, используя полный спектр излучения источника. [c.202]

В специальных типах ламп для фотохимии нанесено покрытие из фосфоров, которые полностью поглощают свет линии 254 нм и излучают в относительно узкой длинноволновой области (около 300 или 350 нм). [c.127]

Используемые в фотохимии вольфрамовые лампы — это лампы накаливания большой мощности, которые, например, применяются как проекционные. Они являются истинными тепловыми источниками, поэтому дают низкие выходы света. [c.131]

Для получения монохроматического излучения применимы два метода. В первом используются цветные фильтры, а во втором— или призменные, или решеточные монохроматоры. Цветные фильтры успешно применяются в сочетании с дуговыми ртутными лампами, линии которых хорошо разделены. Однако никакая система из цветных фильтров не может удовлетворить требований современной фотохимии. [c.71]

Для определения квантового выхода необходимо измерить интенсивность проходящего через ячейку света в присутствии реагента и без него. В этом случае для жидкостей можно использовать две параллельные идентичные ячейки — одну, содержащую реакционную смесь, другую (ячейку сравнения), содержащую только растворитель. На ранних этапах развития фотохимии проходящий свет учитывали по напряжению термоэлектрической батареи и отмечали его по отклонению стрелки гальванометра. Для этих же целей использовали болометр, представляющий собой, по существу, зачерненную полоску металла, сопротивление и температура которой изменяются при освещении. Эти приборы требовали калибровки по стандартной лампе. Существует также много фотоэлементов, позволяющих проводить точные измерения интенсивности света. [c.177]

В настоящее время иммерсионные лампы н облучающая аппаратура позволяют получить свет в различных областях спектра, необходимый для специальных целей. Ото достижение делает химика независимым от солнца и погоды и явилось сильным импульсом в развитии фотохимии. [c.473]

В литературе описаны различные конструкции разрядных трубок для коротковолнового ультрафиолетового света. Поскольку эта область фотохимии развивается очень быстро, очевидно, будут появляться новые более совершенные конструкции ламп. Разрядная водородная трубка низкого давления излучает свет в области 800—2000 А [17]. Описаны также трубки, [c.566]

В спектральных приборах источником непрерывного УФ-излу-чения обычно является водородная разрядная лампа. В последнее время в фотохимии для облучения стали применять лазеры, дающие высокоинтенсивный, когерентный, монохроматический пучок света [61—64]. [c.26]

Для выделения линий ртутной лампы в фотохимии широко используют светофильтры. Они бывают стеклянные, жидкостные с органическими или неорганическими веществами и желатиновые. Кроме того, применяются прозрачные слои металлов, а также некоторые газы. [c.28]

Таблица 7.1. Относительные интенсивности линий ртутных газоразрядных ламп. (Из книги Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия.

Здесь мы в большей степени касаемся применения фотохимии в промышленном синтезе. Очевидно, что фотохимический процесс должен превосходить по выходу или чистоте продукта обычные методы производства, чтобы конкурировать с ними. Особенно подходящими кандидатами для промышленного применения являются цепные реакции (часто с радикальными переносчиками цепи) с фотохимической начальной стадией. Мы уже рассматривали такое их использование в связи с фотополимеризацией (разд. 8.8.2). Заметим, что фотохимическая реакция может быть экономически оправданной даже в том случае, когда ее квантовый выход низок, если выход химического продукта выше, чем у обычных процессов. В производстве веществ тонкой химической технологии расходы на свет составлявот незначительную часть общей стоимости продукта высокого качества. Более того, вследствие относительно малых количеств используемого материала серийный процесс часто может представлять увеличенную копию лабораторного метода. При использовании фотохимии в широкомасштабном валовом химическом производстве возникают несколько большие трудности, так как плата за энергию может теперь составлять существенную часть стоимости конечного продукта. В широкомасштабном производстве часто применяются реакторы непрерывного действия, ставящие перед фотохимией проблемы, связанные с их конструкцией. В частности, необходимо использовать прозрачные реакторы или прозрачные кожухи ламп, стенки которых часто загрязняются образующимися смолообразными (и светопоглощающими) побочными продуктами. Размер реактора также может серьезно ограничиваться поглощением света реагентами. Этим недостаткам фотохимического синтеза должна быть противопоставлена более высокая селективность получения продуктов и лучший контроль за их образованием. Процесс производства отличается меньшими тепловыми нагрузками, поскольку реагенты не нужно нагревать, а затем охлаждать. Выли разработаны и технологии преодоления проблем, связанных с фотохимическими реакторами. Они включают освещение поверхности падающих тонких слоев реагентов использование ламинарных потоков несмешивающихся жидкостей, причем ближайшей к стенке реактора должна быть жидкость, поглощающая свет применение пузырьков газа, вызывающих турбулентность, для улучшения обмена реагента. И на- [c.283]

В последние годы увеличился объем работ по фотохимии различных классов органических соединеиий, в том числе по фотохимии производных фталимида. Так, при помощи внутримолекулярной фотоциклизации фталимидов (2.30) были получены с низкими выходами (12—21 %) пирролоизоиндолы (2.31) [405]. Фотоциклизация происходит при облучении ртутной лампой (1 кВт) в течение 1—2 ч разбавленных растворов [c.94]

В ртутных лампах высокого давления (давление паров ртути 0,3—12 ат) интенсивное излучение происходит в ультрафиолетовой и синефиолетовой части спектра. Они используются для светокопировальных работ (ИГАР-2), для освещения производственных помещений, улиц и автомагистралей (ДРЛ) для физиотерапии, спектроскопии и люминесцентного анализа, в фотохимии для копировальных работ используют также ртутно-кварцевые лампы РКС-2,5. [c.9]

Источниками света в фотохимии служат глаЬны.м образом лампы накаливания и ртутные лампы. Лампы накаливания дают непрерывный спектр и отличаются излучением относительно небольшой интенсивности. Наиболее действенной частью их спектра является сине-зеленая часть, которая поглощается галогенами и может вызвать их диссоциацию. Хлор, например, диссоциирует при длине волны начиная от 4785 А и короче. [c.45]

Внедрение изотопных методов (использование чистых стабильных изотопов и меченых атомов) способствовало развитию всех разделов науки фотохимия в этом отношении не является исключением. Например, Ганнинг и сотр. [32] получили уникальную информацию о механизме сенсибилизированных ртутью реакций Hg( Pi) при селективном возбуждении изотопа Hg. Они использовали наполненную парами ртути лампу низкого давле- [c.482]

Лампы высокого давления очень удобны для качественных и полуколи-чественных исследований и для синтетической фотохимии, которая не требует высокой стабильности и постоянства интенсивности. Однако точечные лампы среднего и высокого давления (описаны ниже) более стабильны, чем простые лампы высокого давления, и их можно рекомендовать для проведения количественных исследований. Лампы, изготовленные из пирекса и кварца, с водяным охлаждением, продаются различными фирмами (General Ele tri , РЕК и т. д.). На рис. 7-7 показаны детали лампы высокого давления и система охлаждения. [c.564]

Наиболее важными моментами при конструировании сосудов для препаративной фотохимии являются следующие 1) правильное расположение источника света по отношению к реагентам (максимум интенсивности используемого света) и 2) правильный выбор материалов для изготовления охлаждающего кожуха для лампы или других деталей между лампой и реагентами. Очевидно, наиболее удачным расположением, удовлетворяющим первому условию, является расположение источника света в центре реакционного сосуда при этом лампа со всех сторон окружена реагентом. Это условие выполнено в простой системе, изображенной на рис. 7-35, а, б, в (производство фирмы Hanovia). Для регулирования температуры вода циркулирует через охлаждающий кожух. [c.600]

Существенное методическое продвижение произошло и в сочетании фотохимии и масс-спектрометрии. На рис. 11 приведена схема реактора с непрерывно протекающим фотохимическим процессом [28] под действием сфокусированного света трехкиловаттной ультрафиолетовой лампы. [c.62]

Норришем и Портером [1] было развито новое направление фотохимии с применением мощных источников света — импульсных ламп, которые за одну вспышку длительностью в 10 сек. дают световой поток порядка 10 квантов. В этом методе представляется возможным получить большие концентрации промежуточных продуктов — радикалов, бирадикалов и свобортых атомов, спектрально обнаружить их присутствие и изучить реакции между ними [2,3]. [c.407]