Диссоциация полиэлектролитов

Значения pH и удельной электропроводности находятся в прямой зависимости от типа амина и степени нейтрализации, поскольку последние влияют на диссоциацию полиэлектролитов в воде. [c.161]

Диссоциация полиэлектролитов не может произойти в сколько-нибудь заметной степени без замены одного иона на другой, так как она приводит к возрастанию заряда, препятствующего дальнейшей диссоциации. Диссоциация этих полиэлектролитов может происходить только при наличии сопряженных процессов диссоциации, подобно тому, как процесс диссоциации растворимой кислоты, например кислоты НА, в растворителе М, происходящий по реакции [c.360]

Известно, что диссоциация полиэлектролитов приводит к возникновению на полимерной цепи одноименных зарядов, взаимное отталкивание которых вызывает увеличение размеров макромолеку-лярного клубка (полиэлектролитное набухание ) и, следовательно, увеличение вязкости полиэлектролита [192]. Поэтому различная диссоциация солей СЦ приводит к различной вязкости их в воде. Ниже показана зависимость приведенной вязкости солей СЦ в воде (концентрация 0.01 г/100 мл) от различных катионных форм. [c.147]

Некоторую особенность проявляют растворы полиэлектролитов. Еслн для растворов незаряженных полимеров приведенная вязкость линейно экстраполируется в характеристическую вязкость при с = 0, то для водных растворов полиэлектролитов наблюдается постоянный рост приведенной вязкости с умень-шение.м концентрации. Такая особенность обусловлена увеличением степени диссоциации полиэлектролитов при разбавлении, вызывающей рост заряда макромолекулы и соответственно ее объема (за счет отталкивания заряженных функциональных групп). Для растворов полиэлектролитов вязкость зависит от pH среды. Минимальная вязкость достигается в изоэлектрической точке. Уменьшению отмеченных эффектов способствует введение низкомолекулярных электролитов. [c.426]

РЕАКЦИИ ДИССОЦИАЦИИ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ С СИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ [c.184]

Поскольку основными химическими связями в большинстве полимеров являются ковалентные, они относятся к материалам с хорошими электроизоляционными свойствами. Появление групп, способных к ионной диссоциации (полиэлектролиты), а также большого числа сопряженных связей способствует снижению диэлектрических характеристик. [c.55]

В случае полимерного основания, например поливинилпиридина, по ме ре протонирования основных групп положительно заряженная цепь все сильнее отталкивает ионы водорода, в результате ее основность уменьшается. Отсюда понятно, что измеряемая константа диссоциации полиэлектролита является усредненной, кажущейся величиной. От величины молекуляр- [c.130]

При диссоциации полиэлектролитов образуется сложный высокомолекулярный поливалентный ион и простой маловалентный ион. Флокулянты анионного типа дают сложный полимерный органический или неорганический анион, а флокулянты катионного типа — сложный полимерный органический катион. Флокулянты амфотерного типа в зависимости от рН среды диссоциируют по кислотному и основному механизмам. [c.114]

Удаление первого протона от нейтральной макромолекулы описывается константой диссоциации Ко ионогенной группы, входящей в состав мономерного звена. Эта величина часто оказывается близкой к константе диссоциации низкомолекулярного аналога звена полиэлектролита. Такой ионизации соответствует стандартное изменение энергии Гиббса Однако для ионизации каждой последующей группы полимерной цепи необходимо соверщить дополнительную работу против сил электростатического поля, создаваемого уже заряженными группами. Эта дополнительная работа зависит от степени ионизации макромолекулы. Поэтому эффективная константа диссоциации полиэлектролита в отличие от таковой для низкомолекулярного электролита также зависит от степени его ионизации (рис. IV. 1). Эту зависимость можно учесть, выразив в уравнении (IV. 1) рК как сумму рКо и дополнительного члена Др/С [c.117]

Цдя подавления нежелательных для Э. х. явлений ионной эксклюзии и ионообменной сорбции модифицируют пов-сть сорбентов (для придания ей нейтрального з яда при pH > 4), увеличивают ионную силу р-рителя, ослабляя кулоновские взаимод., добавляют орг. р-рители, смещая тем самым рА полиэлектролита или изоэлектрич. точку у полиамфолитов. С др. стороны, ионообменную сорбцию и ионную эксклюзию можно использовать для разделения нейтральных макромолекул, полианионов и поликатионов одного размера. Поскольку диссоциация полиэлектролитов увеличивается с разбавлением их р-ров, то при Э. X. макромолжулы на краях хроматографич. колонки, где их концентрация мала, диссоциируют и движутся по колонке не по законам Э.х., а по законам ионообменной сорбции и ионной эксклюзии в зависимости от заряда пов-сти сорбента и макромолекулы, что приводит к искажению формы кривой зависимости V и М (рис. 4), а также позволяет диагаостировать наличие того или другого процесса. [c.412]

При диссоциации полиэлектролитов образуются высокомолекулярные поливалентные и простые низковалентные ионы. По знаку заряда высокомолекулярных ионов различают анионные и катионные флокулянты, макроионы которых заряжены соответственно отрицательно и положительно. Некоторые полимеры имеют в молекуле одновременно кислотные и основные группы. Характер диссо-циаци и знак заряда макроиона подобных амфотерных флокулянтов зависит от значения pH воды. [c.9]

За последние годы предметом изучения стал новый класс сложных по составу электролитов, названных полиэлектролитами. При электролитной диссоциации полиэлектролитов в растворе образуются сложные ионы. Обзор работ о полиэлектролитах, состоящих из неорганических фосфатов, дан в статье Каллиса и сотрудников. Эти фосфаты содержат так называемые полианионы, стабильные в водных растворах и образующие цепи или кольца. Установленная разными физико-химическими методами степень полимеризации фосфатов достигает нескольких тысяч, в соответствии с чем анионы содержат много атомов фосфора и кислорода [831. [c.16]

Очевидно, что наблюдаемое здесь явление аналогично наблюдаемому при титровании поликислот, полиоснований и белков и диссоциации полиэлектролитов, когда происходит взаимодействие соседних групп, обусловленное полимерной структурой. Хальфенд и Кирквуд вывели уравнение для титрования такого полимера. Они решили данную проблему, исходя из молекулярных параметров и изменений конфигурации на различных ступенях восстановления, причем частные функции были выражены на основе решетчатой модели Айсинга. Точное решение, которое они получили, было отнесено к уравнениям Маркуса [62], Хапписа и Райса [44], Качаль-ского с сотрудниками [52] и Лифсона [58], причем использовались обозначения, принятые для потенциометрического титрования. Так как титрование мономерного гидрохинона проводится в сильнокислой среде, то ионизация гидрохинона, образование семихинона [67], солевая ошибка [47] и диффузионные потенциалы настолько малы, что ими можно пренебречь. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология