Гидрохинон, ионизация

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Хингидронную окислительно-восстановительную систему нельзя применять в щелочных растворах из-за ионизации и окисления гидрохинона при pH >8, а в сильно кислых растворах (рН<1) происходит ассоциация бензохинона с протонами [32]. Следует избегать присутствия ионов металлов [например, меди(II)], которые образуют комплексы с гидрохиноном [27], и веществ, ко-то зые окисляют или восстанавливают хингидрон. Кроме того, полуэлемент [c.168]

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

Эту реакцию моншо себе представить как состоящую из двух частичных процессов ионизации гидрохинона с образованием аниона и отдачи анионом двух электронов подходящему акцептору (окислительному агенту) [c.484]

Реакции, состоящие в переносе электронов, и реакции, в которых переносу электронов предшествует ионизация, как, например, окисление гидрохинона, являются крайне быстрыми реакциями, причем их скорость обусловлена исключительно диффузией реагентов или их электролитической миграцией к электроду или от него. Энергии активации этих реакций крайне малы. Напротив, реакции, сопровождающиеся образованием или разрывом ковалентной связи, являются обычно медленными. [c.487]

Окисление гидрохинона можно представить себе состоящим нз двух стадий ионизации гидрохинона с образованием аниона и отдачи анионом двух электронов подходящему акцептору (окислителю) [c.256]

В растворах, насыщенных хингидроном, г постоянна. Если система насыщена не только в отношении х. г., а также либо в отношении г. х., либо х., активность третьего компонента также остается постоянной. Такой электрод не будет давать солевую ошибку. Естественно, нормальный потенциал системы будет другой, если мы будем работать с системами, насыщенными гидрохиноном или хиноном, В то время как нормальный потенциал обычного хингидронного электрода при 18° равен 0,6990 вольт, он достигает 0,7546 вольт в хинон-хингидронном электроде (насыщенном хиноном и хингидроном) и 0,6191 вольт в гидрохинон-хингидронном электроде (насыщенно.м гидрохиноном и хингидроном). Этот последний электрод имеет еще другое преимущество, заключающееся в том, что его можно применять при несколько более высоком pH, чем позволяет обычный хингидронный электрод. Так как раствор насыщен в отношении гидрохинона, слабая ионизация гидрохинона не будет влиять на соотношение между гидрохиноном и хиноном. Солевую ошиб- [c.130]

Сам по себе краситель-проявитель (63) нерастворим, но в щелочных средах в результате ионизации гидроксигрупп остатка гидрохинона переходит в раствор и приобретает способность диффундировать в слое фотоэмульсии [(64)]. После экспонирования бромид серебра окисляет остаток гидрохинона, краситель О- ОН О [c.219]

Потенциал быстро падает с возрастанием щелочности раствора. Если [Т] =[R], то второй член уравнения обращается в нуль, и при 20° наклон кривой зависимости редокс-потенциала от pH должен быть равен 0,058 до тех пор, пока не будет достигнуто значение рК, соответствующее первой константе ионизации, т. е. такое значение pH, при котором концентрация одновалентного иона равна концентрации недиссоциированного гидрохинона, или, грубо говоря, pH, при котором ионизировано 50% гидрохинона. Затем наклон кривой должен стать равным 0,029, и при рК, соответствующем второй константе ионизации, он обращается в нуль. Анализ рис. 190 показывает, что при рК, соответствующем первой ступени ионизации, изменение наблюдается около точки, приблизительно соответствующей рК второй ступени ионизации, наклон кривой становится прежним, т. е. равным 0,058. Более того, между значениями pH 9,8 и 12,3 он составляет величину 0,0261 вместо теоретической 0,029. Неправильный наклон кривой указывает на то, что потенциал в данной области определяется смесью двух систем, для анализа которых следует обратиться к оригинальной литературе [45]. Эти рассуждения могут быть приложены и к другим системам. Работая с такими веществами, как хинон, подвергающимися необратимым превращениям в щелочных растворах, нельзя получить ожидаемых результатов, пренебрегая этими необратимыми превращениями. [c.457]

Медиаторный механизм транспорта электрона достаточно широко используется для проведения электрохимических ферментативных реакций. В работе 45] описан электрохимический процесс с участием лактатдегидрогеназы, флавинмононуклео-тида и феназинметасульфата в качестве медиаторов в работе i[12] проанализирована электрохимическая ионизация водорода на угольных электродах, катализируемая гидрогеназой в работе 47] исследованы эффекты ускорения ионизации кислорода в системе пероксидаза — ионы металла — гидрохинон — пи-рографитовый электрод. [c.76]

Очевидно, что наблюдаемое здесь явление аналогично наблюдаемому при титровании поликислот, полиоснований и белков и диссоциации полиэлектролитов, когда происходит взаимодействие соседних групп, обусловленное полимерной структурой. Хальфенд и Кирквуд вывели уравнение для титрования такого полимера. Они решили данную проблему, исходя из молекулярных параметров и изменений конфигурации на различных ступенях восстановления, причем частные функции были выражены на основе решетчатой модели Айсинга. Точное решение, которое они получили, было отнесено к уравнениям Маркуса [62], Хапписа и Райса [44], Качаль-ского с сотрудниками [52] и Лифсона [58], причем использовались обозначения, принятые для потенциометрического титрования. Так как титрование мономерного гидрохинона проводится в сильнокислой среде, то ионизация гидрохинона, образование семихинона [67], солевая ошибка [47] и диффузионные потенциалы настолько малы, что ими можно пренебречь. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология