Теория Аррениуса Дебая-Хюккеля

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Уже исследования Каблукова по электропроводности хлористого водорода в амиловом спирте привели к открытию так называемой аномалии электропроводности, т. е. таки.х случаев, когда молекулярная электропроводность возрастает с концентрацией. В дальнейшем было показано, что эти аномалии особенно проявляются в неводных растворах. Аномалии эти не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса они не объясняются и на основании таких физических теорий, как теория Дебая Хюккеля и Онзагера. [c.52]

Однако дальнейшее развитие электрохимии показало, что теория Аррениуса не универсальна, что ее приложение ограничивается только одним классом слабых электролитов. Было установлено, что поведение так называемых сильных электролитов не может быть объяснено с точки зрения теории Аррениуса (см. гл. I). На смену этой теории пришла электростатическая теория Дебая—Онзагера, в которой принималась полная диссоциация электролитов. Количественные выводы из теории Аррениуса оказались уже неприложимыми к сильным кислотам и основаниям. Состояние этих веществ необходимо было трактовать на основании теории Дебая—Хюккеля, хотя, конечно, эта теория не рассматривает вопроса о природе кислот. Теория Аррениуса оказалась недостаточной для объяснения ряда свойств кислот и оснований. Уже исследования инвертирующих свойств кислот, проведенные Аррениусом и Оствальдом, показали, что каталитическое действие кислот во многих случаях сильнее, чем это можно было ожидать из данных электропроводности. [c.294]

Между тем сравнительно недавно считалось, что теория неводных растворов безнадежно отстает от практики. Это было связано с тем, что поведение электролитов в неводных растворах не может быть объяснено ни гипотезой Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Онзагера. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие [c.400]

Электролитами называют вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток (см. разд. V. 14). Их растворы и расплавы — наиболее сложные, а потому — и самые интересные объекты изучения методами физической химии. По тому, как совершенствовались представления о строении растворов электролитов, можно судить о ходе развития физической химии вообще. Большой вклад в развитие теории растворов электролитов сделали многие ученые физико-химики, в числе которых Гротгус, Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд, Менделеев, И. А. Каблуков (1857—1942), Д. П. Коновалов (1856—1929), М. С. Вревский (1871—1929), В. Нернст (1864—1941), П. Дебай (1884—1966), Хюккель, Льюис, Н. А. Измайлов (1907—1961), К. П. Мищенко (1901 —1979) и др. Детальное обсуждение развития учения о растворах заняло бы слишком много времени, поэтому ограничимся рассмотрением современных представлений о растворах электролитов, затрагивая при этом лишь наиболее значимые этапы развития. [c.204]

Уменьшение молярной электрической проводимости при увеличении концентрации С. Аррениус объяснял не уменьшением скорости движения ионов, а уменьшением степени диссоциации электролита. Однако с дальнейшим развитием теории растворов электролитов было показано, что эти представления не верны. Для сильных электролитов его молекулы в растворе диссоциированы полностью при любой концентрации. Каждый ион окружен ионной атмосферой, состоящей из ионов противоположного знака, при этом плотность ионной атмосферы увеличивается с повышением концентрации электролита. П. Дебай и Г. Хюккель объясняли уменьшение молярной электрической проводимости с увеличением концентрации именно наличием ионной атмосферы. В результате при движении иона возникает два тормозящих эффекта электрофоретический (катафоретический) и эффект релаксации (асимметрии). [c.230]

Процесс ионной ассоциации (либо обратный ему процесс электро литической диссоциации) теоретически и экспериментально изучен су щественно лучше всех иных типов химических равновесий в растворах Начиная с первых лет развития современного этапа физической химии с работ Аррениуса, Вант-Гоффа и Оствальда, ионные равновесия относи лись к проблемам, лежащим в основании этого раздела химической науки. Исследования процесса ионной ассоциации в неводных средах вошли в круг интересов теории растворов также достаточно давно -с последнего десятилетия прошлого века. Крупный вклад в развитие этой проблемы бьш сделан И. А. Каблуковым, П. И. Вальденом, А. Н. Са-хановым, Фуоссом, Дебаем и Хюккелем, В. А. Плотниковым - см. [199,202,216,182,73,177]. [c.110]

Э. возникла на рубеже 18 и 19 вв. благодаря работам Л. Гальвани и А. Вольта, в результате к-рых был создан первый химический источник тока — вольтов столб . Используя хим. источники тока, Г. Дэви в нач. 19 в. осуществил электролиз многих в-в. Законы электролиза были установлены М. Фарадеем в ЗО-х гг. 19 в. (см. Фарадея законы). В 1887 С. Аррениус сформулировал основы теории электролитической диссоциации. В 20-х гг. 20 в. зта теория была дополнена П. Дебаем и Э. Хюккелем, к-рые учли электростатич. взаимод. между ионами. В дальнейшем на основе Дебая — Хюккеля теории были развиты представления о механизме электропроводности электролитов (Л. Онсагер, 1926). Во 2-й пол. 19 в. благодаря работам В. Нернста, Дж. Гиббса и Г. Гельмгольца были установлены осн. термодинамич. соотношения Э., к-рые позволили связать здс злектрохим. цепи с тепловым эффектом протекающей на электродах р-ции. Модельные представления о строении границы между электродом и р-ром, [c.705]

Символ Л (или Л°) обозначает максимальное теоретическое значение, к которому приближается мольная электропроводность раствора электролита, неограниченно разбавленного инертным растворителем. В начале нашего столетия Кольрауш установил, что мольная электропроводность солей в сильно разбавленных водных растворах линейно зависит от квадратного корня из концентрации. Этот закон, известный под названием закона квадратного корня Кольрауша , противоречил теории электролитической диссоциации Аррениуса (см.) однако со временем он был обоснован теорией межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера, согласно которой межион-ное взаимодействие пропорционально [c.268]

В 1853 г. И. Гнтторфом было установлено, что ионы раствора движутся в электрическом поле с различными скоростями, определяе.мыми природой иона. В 1874 г. Ф. Кольрауш установил закон независимости ионных электропроводностей. В 1887 г. шведским ученым С. Аррениусом была сформулирована теория электролитической диссоциации, которая не потеряла своего значения до настоящего времени. В том же году Д. И. Менделеев разработал химическую теорию растворов. И. А. Каблуков в 1891 г. отметил необходимость сочетать теорию Аррениуса с гидратной теорией Д. И. Менделеева, указав, что ионы, образующиеся в результате диссоциации молекул, подвергаются гидратации. В 1923 г. П. Дебаем и Е. Хюккелем была создана теория разбавленных растворов сильных электролитов. [c.9]

Теорию Дебая — Хюккеля с успехом можно применять к водным растворам сильных электролитов. В этом случае полученные результаты хорошо совпадают с экспериментальными данными например, зависимость коэффициента активности ионов от корня квадратного из ионной силы линейна, а это в свою очередь требует линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью Л сильно разбавленных растворов ионофоров и корнем квадратным из их концентрации. Последний результат подтверждает классические законы Кольрауща [10]. В его изящных экспериментах с водными растворами сильных электролитов получилась зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации электролита в степени что противоречило принятой в то время теории Аррениуса. Согласно последней, электропроводность разбавленных растворов электролитов должна линейно зависеть от концентрации исследуемой соли. [c.211]

Главное изменение теории Аррениуса в результате дальнейших исследований касается положения, сформулированного в пункте 5. Теперь известно, что для сильных электролитов типа хлорида натрия это утверждение теории несправедливо, хотя и остается в силе для слабых электролитов. В 1923 году Дебай и Хюккель для объяснения аномальной активности ионов сильных электролитов предложили теорию ионного притяжения, согласно которой сильные электролиты диссоциированы па 100%, но в растворах с концентрацией выше примерно 0,1 М притя кение между положительными и отрицательными ионами тормозит их движение при электролизе и тем самым понижает электропроводность раствора. Правильное уравнение для ионного соединения типа хлорида натрия и большинства других солей следует записывать как необратимую реакцию Na l Na+ С1-. (2) [c.152]

Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVni и XIX вв. и связано с работами Л. Гальвани, А. Вольта, В. В. Петрова, Г. Дэви. В 1833 г. М. Фарадеем были открыты законы электролиза — основные законы электрохимии. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1887) оказалась весьма плодотворной для развития учения о механизме электродных. процессов и прохождения тока через электролиты. В 1890 г. Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала, которая позднее была усовершенствована Л. В. Писаржевским,, Н. А. Изгарышевым, Герни. В XX столетии развивались теория растворов электролитов (работы П. Дебая, Э. Хюккеля, Л. Онза- [c.454]

Важную роль в развитии элек рохимии сыграли также теория электролитической диссоциации Аррениуса (1887), теория активностей Льюиса и электростатическая теория Дебая и Хюккеля. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология