Сухотина уравнение

Для количественной характеристики ассоциации ионов А. М. Сухотин предложил уравнение [c.135]

Исходя из опытных данных, Сухотин постулирует применимость к процессу ассоциации закона действия масс и выводит уравнение на основании закона Кулона и статистической теории абсолютных скоростей химических реакций. [c.135]

Отклонение кривых Я — с в области минимума от положения, следуемого из закона действия масс (из уравнения ассоциации), Сухотин объясняет изменением коэффициентов активности, величину которых он подсчитывает по выведенному им уравнению для сред с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Уменьшение проводимости с ростом концентрации Сухотин, как и упомянутые выше исследователи, объясняет ассоциацией ионов. Для количественной характеристики ассоциа-ц 1и ионов автор выводит уравнение [c.269]

Близко к нашему уравнению и выражение Сухотина, выведенное им на основании теории активированного комплекса статистическим путем [c.614]

Отклонение кривых Я—с в области минимума от положения, следуе мого из закона действия масс (из уравнения ассоциации), Сухотин объяс- [c.163]

Результаты, достигнутые введением понятия граница полной гидратации в качестве подда-юш,егося схематическому моделированию состояния раствора на пути от бесконечности разбавления до насыщения, дали нам смелость перейти к попыткам прямого вычисления энергетического эффекта гидратации на этой границе. Для этой цели А. М. Сухотиным были построены подробные геометрические модели для двух солей (КС1 и КВг) с 2 /, = 16 и выведены расчетные уравнения для этих моделей. На рис. 14 приводится деталь получающейся прп этом структуры. Среднестатистическое расположение гидратных [c.130]

А. М. Сухотин [9] видит причину этого в использовании уравнения Пуассона и представлений о непрерывной ионной атмосфере в качестве основных положений теории. Такие положения, как указывает А. М. Сухотин, принципиально не могут привести к минимуму свободной энергии раствора при попарном взаимодействии ионов, так как исключают возможность попарного распределения дискретных зарядов в пространстве. [c.275]

Не считая констант диссоциации ионных пар, до работ А. М. Сухотина применявшийся в обсуждаемой области аппарат термодинамики ограничивался уравнением изобары [49, 50]. А. М. Сухотин ввел в употребление метод активностей и, как уже нами упоминалось в разделе XI.3, успешно применил его для толкования концентрационных и температурных изменений состояния растворов. А. М. Сухотин же впервые попытался определить экспериментально из [c.283]

Пытаясь дать теоретическое толкование полученной зависимости, мы обратились к современным представлениям о механизме гидратации и сольватации ионов. Мы полагали, что и в неводных растворителях имеют место те же взаимодействия, что и в воде. Используя представления К. П. Мищенко и А. М. Сухотина [8] о механизме гидратации, было получено для разности работ сольватации и гидратации ионов солей следующее уравнение [c.119]

Для общего анализа явлений, происходящих на титане при различных потенциалах в водных растворах, наиболее пригодна диаграмма потенциал—-pH. Диаграмма Е — pH для титана, построенная А. М. Сухотиным [54], приведена на рис. 2.6. Уравнения реакций, по которым построена эта диаграмма, даны в табл. 2.2. [c.28]

Коэффициенты активности недиссоциированных частей TA в концентрированных растворах получились очень маленькими, до 10 , если их рассчитывать по уравнению (XI.3). А. М. Сухотин [47] полагает, что уменьшение у связано с ассоциацией ионных пар в более сложные агрегаты. В системах с неорганическими солями подобная агрегация, по-видимому, отсутствует. [c.286]

A. М. Сухотиным, который предложил ряд оригинальных уравнений для расчета констант электролитической диссоциации в таких средах. [c.16]

А. М. Сухотиным. Он учитывает лишь два крайних состояния системы, которые характеризуются наличием свободных и соприкасающихся ионов. Последнее позволило устранить затруднения с разграничением ассоциированных и неассоциированных частиц. Именно в результате развития этих представлений было выведено уравнение (IX. 39). [c.245]

Проверка применимости уравнения (100) интересна, так как в случае ее успеха это уравнение можно использовать д.ля определения значений ДЯд, и ДЯ(2) а с их помощью и других важных термодинамических характеристик. Линейную зависимость ДЯ, от а А. М. Сухотин обнаружил для растворов Nal в пиридине, метил-этп.пкетоне и ацетонптриле. При вычис.лении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы хюиные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [71], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, получен-ные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [c.153]

А. М. Сухотин [65] вычислил энтропию газовых ионов Na+ и 1 с помощью известного уравнения Закура [6] [c.155]

В 1951 г. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин ввели представление (I границе полной сольватации [23], т. е. о той концентрации, при которой наличие молекул растворителя отвечает сумме координационных чисел сольватации катионов и анионов. При более низкой концентрации имеется свободный растворитель и эту систему можно рассматривать как растворы соли в воде. Выше этого предела свободного растворителя нет при возрастании концентрации электролита происходит только перераспределение воды в сольватных сферах в пользу более гидрофильного иона и система является как бы раствором воды в раз-дпипутой решетке электролита. Реальность этой границы была подтверждена рядом независимых методов. Многие авторы использовали это понятие для истолкования наблюдаемых явлений (процессы высаливания и всаливания, кислотный катализ кислородного обмена между анионами и водой, влияние солевых добавок на параметры уравнения текучести воды, перелом на ряде кривых зависимости термодинамических характеристик солевых растворов от концентрации и др.). [c.198]

Мищенко и Сухотин [114, 253] предложили метод расчета химических ДЯгидр, претендующий на более полный учет составляющих эффектов взаимодействия нри гидратации ионов. При вычислениях был использован цикл, включающий носледовательное испарение молекул растворителя в количестве, равном координационному числу, образование в газовой фазе гидратного комплекса иона, перехода его в растворитель, дегидратацию иона в растворе и увод его на бесконечное расстояние в газовую фазу. Уравнение для расчета суммарной величины содержит восемь членов. Достоинство предлагаемого метода заключается в одновременном учете многих факторов. Особо должно быть отмечено то, что авторы обсуждаемой работы учли асимметрию диполя молекулы воды, что позволило, в свою очередь, учесть различие в гидрофильности катионов и анионов одинакового заряда и радиусов. [c.118]

Исходя из некоторых положений статистической термодинамики, А. М. Сухотин (1957) вывел уравнение, из которого также следует экспоненциальная зависимость /Сдис от 1/е [c.220]