Дибромциклогексаны

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 31. В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, растворяют 17 г металлического натрия в 200 мл метанола, бросая натрий в колбу маленькими кусочками. К полученному раствору метилата натрия через капельную воронку быстро добавляют 60,5 г 1,2-дибромциклогексана. Смесь перемешивают [c.245]

ДО 100° С до полного растворения щелочи. К полученному коричневому раствору приливают 24,2 г 1,2-дибромциклогексана и затем температуру бани медленно повышают до 200° С. При этом начинается отгонка образующегося при реакции диена. Реакция может начаться неожиданно и со вспениванием, поэтому нагревание нужно проводить осторожно. В большинстве случаев отгонка диена заканчивается за 30 мин. Продукт реакции отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные органические слои сушат сернокислым натрием. После отгонки эфира на водяной бане продукт реакции перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход циклогексадиена-1,3 6 г (75% теоретического). [c.243]

Оба углеводорода, циклогексадиен-1,3 и циклогексадиен-1,4, которые также можно рассматривать как дигидробензолы, образуются одновременно, причем соотношение их зависит от способа получения, но обычно в большем количестве получается циклогексадиен-1,3. Последний целесообразно получать, например, из 1,2-дибромциклогексана путем отшепления бромистого водорода с помощью хинолина или этн-лата натрия т. кип. 82—83°/760 мм. Цнклогексадиен-1,4 трудно получить в чистом виде. [c.812]

Реакция брома с циклогексеном также протекает как анти-присоединение с промежуточным образованием циклического бромониевого иона и приводит к образованию только транс-1,2-дибромциклогексана в наиболее устойчивой (е,е)-конформации. [c.74]

Речь идет о дегалогенировании 1,2-дибромсоединений под действием иона иодида в спирте при умеренно высокой температуре (например, в н-пропиловом спирте при 95°). Так, из гране-1, 2-дибромциклогексана гладко образуется циклогексен [c.218]

Предпочтительность экваториальной конформации, безусловно наблюдающаяся во многих случаях, также не является непреложным законом. Например, для дигалогенцик-логексанов в ряде случаев энергетически более выгодна диаксиальная форма. Так, у транс-1,2-дибромциклогексана в жидком состоянии энергия диэкваториальной формы на 1,4 кДж/моль выше энергии диаксиальной формы это приводит к тому, что доля диэкваториальной формы в конформационном равновесии составляет всего около 35%. В газообразном состоянии доля этой конформации падает до 5%, в растворе в четыреххлористом углероде составляет 16% [55]. Эти данные, первоначально полученные оптическими методами (ИК- и КР-спектры), подтверждаются также данными ЯМР [56]. [c.353]

Задача 28.22. Мы уже отмечали, что 1-бромциклогексен реагирует с НВг в присутствии перекисей с образованием чыс-1,2-дибромциклогексана. В аналогичных условиях 1-метилциклогексен дает <ис-2-бром-1-метилциклогексан. а) Основываясь на этих данных, покажите, как протекает свободнорадикальное присоединение НВг — как цис- или как /праяс-прнсоединение. (Обязательно используйте модели ) б) Данные электронного парамагнитного резонанса (разд. 6.17) вполне четко показывают, что промежуточно образующийся органический свободный радикал является симметричным. Учитывая это, как вы можете объяснить стереохимию процесса, указанного в вопросе (а) [c.853]

Из рис. 64 следует, что при увеличении доли органического растворителя в растворе волны смещаются к отрицательным потенциалам, причем величина смещения тем больше, чем менее отрицателен Еу, данной волны. Подобную же зависимость ранее наблюдал А. Цисак [853] при изучении волн восстановления изомеров гексахлорциклогексана и дибромциклогексана в 50 и [c.249]

Наиболее убедительным аргументом в пользу такого механизма является получение транс-1,2-дибромциклогексана в реакции брома с циклогексеном. Этот результат можно объяснить только промежуточным образованием циклического бромониевого иона. Цикл этого иона раскрывается с образованием (а,а)-транс-1,2-дибромциклогексана (диаксиальное анти-присоединение), который затем переходит в более устойчивый (е,е)-конформер. [c.248]

Однако механизм этой реакции не совсем ясен. Обработка дибромциклогексена фениллитием не дает соединения XXIII. Вместо него былн выделены два соединения, структура которых, вероятно, соответствует формулам XXIV и XXV. Образование этих соединений лучше отвечает схеме присоединение — элиминирование [60]. [c.88]

Из/пранс-1,2-дибромциклогексана и бромистого изорпропилмагния в присутствии 5мол.% бромистого кобальта получены циклогексен и смесь эквивалентных количеств пропана и пропена [59]. Предложен свободно-радикальный механизм реакции [c.383]

Радикал (СоВг) отрывает атом брома от 1,2-дибромциклогексана, образуя новый радикал и СоВгз. Новый радикал с /-СдН образует циклогексен [c.383]

Полученные результаты свидетельствуют о снижении содержания диэкваториального конформера по мере увеличения объема заместителей, Этот вывод легко объясним с точки зрения соотношения расстояний, на которые разделены заместители в конформациях (VI) и (VII). Хотя экваториальные положения для таких заместителей, как атомы хлора и брома, примерно на 0,5 к/<ал/лго.ль выгоднее аксиальных [125], отталкивание между Х1 и Хг в конформации (VII) значительно больше, чем в (VI), и возрастает с увеличением объема заместителя. Для оценки точности приводимых результатов укажем, что определение содержания диаксиального и диэкваториального изомеров транс-1, 2-дибромциклогексана с помощью метода ИК-спектроскопии в идентичных условиях приводит к соотношению 58 42 [134]. [c.140]

При взаимодействии циклогексадиена-1,3 с хинолинтетрабромидом получающиеся кристаллы представляли собой смесь тетрабромциклогексана и дибромциклогексена. При нагревании с хинолином этих кристаллов в продуктах взаимодействия были установлены два ароматических соединения — бензол и бромбензол. [c.117]

Эти экспериментальные данные, вполне согласуясь с предложенной Н. А. Домниным схемой 2, подтверждали две ее последние стадий. На основании этих данных стало ясно, что образование из 1,2-дибромциклогексана ароматических соединений может осуществляться по предложенному механизму. [c.118]

Очень интересным оказалось взаимодействие с хинолином смешанного галогенопроизводного ряда циклогексана-1-хлор-1,2-дибромциклогексана [104]. Кроме хлорбензола (46%), образование которого можно представить протекающим согласно схеме 5, [c.118]

Наряду с бромциклогексаном часто образуются заметные количества, 1,2-дибромциклогексана, который легко отделяется перегонкой т. кип. 103—105° (20 мм) 2 1,5420. [c.68]

Получение. Оба изомера образуются одновременно соотношение их зависит от способа получения, но обычно в большем количестве содержится 1,3-Ц. Его получают, например, из 1,2-дибромциклогексана путем отщепления бромоводородас помощью хинолина или этилата натрия. 1,4-Ц. трудно получить в чистом виде. [c.99]

Одновременно образовалось некоторое количество дибромциклогексана, б Указанный выход был вычислен по полученному диолу. [c.498]

IX. 3. Сколько молекул бромистоводородной кислоты можно отщепить от 1,2-дибромциклогексана при действии а.мида натрия Ответ.. н [c.173]

Метод дипольных моментов был также широко использован при исследовании конформационных равновесий. Можно предполагать, что транс-жзошер 1,2-дибромциклогексана суш ествует в виде смеси двух конформеров — диаксиального и диэкваториального [145—148]. Поскольку в первом конформере диполи ориентированы друг относительно друга под углом 180°, результирующий момент должен быть близок к нулю. Суммарный момент, оцененный приблизительно для диэкваториальной конформации, оказался равным моменту г мс-изомера, т. е. 3,13 В. Экспериментально определенный дипольный момент в растворе СС14 при 30° равен 1,76 В. Отсюда по уравнению [c.196]

Тиосульфат натрия может реагировать с галогеноводородом, образовавшимся при пиролитическом разг.ожении органического соединения, с образованием двуокиси серы. Примером может служить поведение 1,2-дибромциклогексана, из которого образуется бромциклогексен. [c.412]

Дегалогенирование 1,2-дибромидов под действием иодид-ионов в спирте при повышенной температуре (в пропаноле при 95 °С) также протекает как стереоспецифичное ак/гагг-отщепление. Так, из игракс-дибромциклогексана гладко образуется циклогексен [62] [c.256]

Синтез диэтилового эфира циклогексанон-2-фосфиновой кислоты, приведенный в докладе, проводился со свежеперегнанным дибромциклогекса-ноном. По данным ИК-спектров, это был изомер с низкой температурой плавления. [c.103]

Аналогичные рассуждения могут быть применены также к ди-и полизамещенным циклогексанам. Например, и опыты, и теоретические соображения Хасселя привели к одинаковому выводу о том, что транс-1,4-дигалогенциклогексаны существуют преимущественно в 1х 4х-конформации. Для аналогичных транс-1,2-соединений теоретически трудно было решить, которой из двух возможных конформаций, 1х 2х или 1 е 2е, следует отдать предпочтение, так как в первой из них слишком сильно сближаются оба атома галогена, а во второй — атомы галогена и соседние атомы водорода. Ответ, очевидно, следовало ждать от опыта и, действительно, в 1946 г. Хассель и Бастиансен показали, что в случае цис-дибромциклогексана обе конформации присутствуют примерно в равных количествах. [c.302]

Объясните наличие момента диполя у 1,4-циклогександиона (1,30 В) и отсутствие его у траке-1,4-дибромциклогексана. [c.213]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.171 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.495 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.164 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология