Метод конкурирующей растворимости

Измерение растворимости труднорастворимых твердых веществ в водных растворах комплексообразующего агента — один из самых старых методов изучения равновесия в растворе. В конце прошлого столетия этим способом были исследованы молекулярные комплексы пикриновой кислоты [5, 51], а несколько лет позднее прямой метод [35, 46] и метод конкурирующей растворимости [9, 14, 28, 29] были использованы для определения констант устойчивости комплексов ионов металлов. Этот метод был также применен для изучения равновесия в смешанных водно-органических растворителях [22, 54, 78] и в системах, насыщенных по отношению к труднорастворимым жидкостям или газам. [c.230]

МЕТОД КОНКУРИРУЮЩЕЙ РАСТВОРИМОСТИ [c.239]

А, так как 6 и а не могут изменяться независимо. Однако сложные константы равновесия, такие, как члены в скобках в уравнении (9-10), обеспечивают проверку значений констант устойчивости, определенных другими методами [4, 54, 55, 71, 73]. В принципе константы устойчивости полиядерных форм можно определить с помощью метода конкурирующей растворимости (см. гл. 9, разд. 3). [c.458]

Константы устойчивости комплексов ВН А можно в принципе получить методом конкурирующей растворимости (гл. 9, разд. 3). Так как растворимость соли В 1с в растворе, содержащем А и И, определяется выражением [c.478]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

В некоторых случаях другие методы могут оказаться более экспрессными или более чувствительными. Например, ядерный магнитный резонанс (ЯМР) зачастую дает больше информации о строении молекул некоторых классов растворимых органических веществ без спектров сравнения или стандартов. Стандарты менее важны также в масс-спектрометрии, где объем исследуемого образца может быть и меньше, но вещество должно быть летучим, однако область применения метода порой уже, чем в случае ИК-спектроскопии. Газовая хроматография, масс-спектрометрия и ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия имеют превосходную чувствительность к следовым количествам (естественно, в пределах их чувствительности). Кроме того, для некоторых веществ эти три метода способны давать и превосходные количественные результаты. Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) света может быть использована в аналитических целях аналогично ИК-спектроскопии, но чаще как дополняющий, а не конкурирующий метод [6]. Таким образом, ясно, что аналитик должен сознавать возможности и ограничения всех доступных методов. [c.13]

Криоскопия — слишком негибкий метод, чтобы широко использоваться для изучения равновесия в растворе. Измерения в данной среде ограничиваются одной температурой, а именно точкой плавления, эвтектики или перехода. Более того, значения 0, полученные для растворов с разной концентрацией, не строго изотермичны. Если используется солевой фон для обеспечивания постоянной ионной среды, то раствор должен быть насыщен фоновым электролитом. Выбор фоновой соли ограничивается солями, которые имеют подходящие эвтектические точки или точки перехода и достаточно растворимы для поддержания постоянства коэффициентов активности. Метод не пригоден для изучения систем, которые участвуют в конкурирующих реакциях с протонами (например, комплексы ионов металлов, которые легко гидролизуются, или комплексы лигандов, которые являются сопряженными основаниями слабых кислот). Несмотря на эти ограничения, точная криоскопия может дать полезную информацию о комплексообразовании в некоторых типах систем при условии, что коэффициенты активности не меняются и что измерения подвергаются соответствующему математическому анализу [например, с помощью уравнения (12-9)]. [c.316]

Было бы наивно предполагать, что в работе РНК тоже все держится на простой адсорбции,— уж очень сложна эта молекулярная фабрика, на которой разделение труда весьма развито. РНК вовсе не ловит нужные ей аминокислоты собственноручно — их доставляют специальные транспортные агрегаты. Однако при точной их стыковке с поверхностью матрицы важную роль в числе прочего играют и силы адсорбции. Как видите, старин- ный и простой прием очистки вещества — перекристаллизация — оказывается и весьма тонким по механизму, и способным конкурировать с методами, для которых нужны дорогие приборы — целые щкафы, начиненные электроникой. Для химика в совершенстве овладеть искусством перекристаллизации — одна из высших ступеней мастерства. Ведь никакая электроника не подскажет, какой растворитель наилучший и сколько его брать — больше или меньше, быстрее охлаждать или медленнее, потирать палочкой или бросать затравку... Несмотря на то, что обычно первым из раствора выпадает тот компонент смеси, который плавится при более высокой температуре, можно подобрать и такой растворитель, который особенным, специфическим образом задержит его в растворе, и тогда выкристаллизуется совсем другое вещество. Поскольку многие органические соединения плавятся при довольно низкой температуре и вдобавок хорошо растворимы друг в друге, то при неудачно выбранных условиях кристаллизации нередко выпадает масло — вязкая переохлажденная жидкость, напоминающая глицерин без зародышей. Примесей в ней может быть и не так много, однако превратить масло в кристаллы часто бывает весьма трудно. Иногда достаточно дать ему постоять на [c.92]

Плохая растворимость в воде и органических растворителях большинства производных триазина, представляющих интерес в качестве предвсходовых и послевсходовых гербицидов, затрудняет изучение их фармакологических свойств. Некоторые фармакологические испытания были предприняты [20] с симазином с целью разностороннего изучения этого препарата, однако симазин не обладал какими-либо специфическими фармакологическими свойствами. Проведены опыты по изучению спазмолитического действия на мускулы кишечника кролика в растворе казеина (метод Магнуса [62]). По сравнению с атропином, оказывающим конкурирующее действие на ацетилхолин, [c.203]

В течение 1946—1950 гг. были получены катионо- и анионообменные смолы на основе стирола. Эти смолы обладали не только более высокими ионообменными свойствами, но и меньшей растворимостью в растворах органических соединений. Наличие этих новых смол позволило применить ионный обмен в качестве самостоятельной операции, которая может конкурировать с дистилляцией, адсорбцией, кристаллизацией и экстракцией как метод получения органических химикатов, свободных от ионов. [c.565]

Конечная цель исследования этих процессов заключается в установлении механизмов и законов, связывающих растворимость и перенос в многокомпонентных системах с молекулярными свойствами и характеристиками компонентов. Напротив, знание механизма переноса сорбата в твердом теле позволяет судить о конкурирующих молекулярных процессах (связанных с такими характеристиками твердого тела, как упругость и конформация молекулярных цепей), о природе взаимодействия между смежными сегментами молекул и об общей морфологии. В этом смысле явление сорбции и диффузии можно рассматривать как метод исследования молекул наряду с такими методами, как рентгеноскопия, электронная микроскопия и светорассеяние. [c.229]

В этом методе (рис. 2-10) иммобилизованный лиганд (ИЛ) конкурирует с лигандом анализируемого образца за присутствующие в постоянной концентрации растворимые антитела, меченные ферментом (Ат—Ф) (реакции I и II). Ферментативная активность комплексов ИЛ Ат—Ф обратно пропорциональна концентрации определяемого вещества (Л) (реакция III). В отсутствие Л конъюгат Ат—Ф полностью связывается с ИЛ, поэтому ферментативная активность иммобилизованной фракции максимальна. [c.25]

Оба конкурирующих процесса определяют термодинамическое равновесие, которое сдвигается в сторону образования продукта с более низкой энергией. Однако имеет место постоянньсй обмен частиц растворенного вещества на поверхности твердого вещества. Это может быть продемонстрировано с помощью радиохимического метода. Когда достигается состояние равновесия, можно применить закон действующих масс и охарактеризовать равновесие константой равновесия. Эта константа должна быть связана с растворимостью твердого вещества в жидкой фазе. Валы р Нернст (1864-1941) в 1889 г. впервые определил таким образом константу равновесия. Оя назвал ее проиэ-ведением растворимости Квр. [c.199]

При сульфитных методах варки с лигнином протекают три основных реакции сульфирование статистическая сольволитическая деструкция (деградация) конденсация. В результате реакции сульфирования в лигнин вводятся сульфогрупны, отличающиеся повышенной гидрофильностью. Такая функционализация лигнина способствует его переходу в водный варочный раствор. Сольволитическая деструкция необходима для разрушения сетчатой структуры лигнина. Однако, условия, необходимые для деструкции, способствуют протеканию конкурирующих реакций конденсации, которые приводят к образованию новых С-С-связей, увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности. Иначе говоря, реакции деструкции необходимы для делигнификации, а реакции конденсации ей препятствуют. Реакции сульфирования защищают лигнин от конденсации, и, наоборот, реакции конденсации препятствуют реакциям сульфирования, т.е. реакции сульфирования и конденсации также конкурирующие. Все эти три вида реакций являются ге-теролитическими реакциями, протекающими по механизму N1. [c.466]

Реакции этилсерной кислоты. Омыление кислого этилсульфата до спирта и кислоты, а также неполный его гидролиз с последующим получением простого эфира обычными методами [186, 189] являются путями частичного использования этилена, содержащегося в газах реформинга нефти. Ужо в течение некоторого времени этиловый спирт, полученный этим путем, конкурирует со спиртом, получаемым методом брожения. При обычных температурах этилсерная кислота гидролизуется с большим трудом. Например [190], нри стоянии разбавленного раствора кислого эфира в течение 24 час. при комнатной температуре степень распада настолько мала, что не поддается измерению. Однако при 100° в концентрированных растворах эта реакция протекает легко. Гидролиз растворимой бариевой соли эфира [191] (скорость гидролиза определялась по скорости осаждения сернокислого бария) в чистой воде идет медленнее, чем в 1,0и., но быстрее, чем в 0,5 н. растворах соляной кислоты. Эти данные не подтверждаются работами других исследователей [192], согласно которым увеличение скорости гидролиза пропорционально увеличению концентрации водородных ионов. В щелочном растворе скорость гидролиза обычно меньше, чем в кислом растворе такой же концентрации. Скорость гидролиза различных солей возрастает с увеличением атомного веса металла, в то время как изменение веса алкильной группы оказывает противоположное действие [156]. [c.36]

Другой метод, применяемый для той же цели, основан на определении растворимости мочевины, глюкозы и других неэлектролитов в растворах белков. Было высказано предположение, что гидратная вода, связанная с белками, неспособна функционировать как растворитель для других веществ. Растворимость добавленных неэлектролитов можно определить путем химического анализа при помощи криоскопии или измерением упругости пара. Однако этот метод нерастворяющего объема имеет ряд серьезных недостатков. Один из них обусловлен тем, что в систему вводится постороннее вещество, которое может конкурировать с белком за воду и поэтому может уменьшать начальную степень гидратации. Другой зависит от нашего неуменья отличать адсорбцию ионов Н+ и 0Н от действительной гидратации, т. е. от присоединения молекул воды к белку [23]. Однако самый серьезный недостаток указанного метода связан с тем, что добавленные к раствору белка вещества сами иногда присоединяются к белку, в связи с чем вместо ожидаемого уменьшения растворимости имеет место увеличение последней [24]. Несмотря на эти недочеты, описанный метод позволил все же получить ряд ценных результатов. В сравнительных опытах, проведенных при различных значениях pH и при различных температурах, было найдено, что нерастворяющий объем почти не зависит от pH [25]. Из этих данных следует, что высокая вязкость ще.лочных растворов белков не может быть приписана увеличению гидратации, как это делали раньше. Другим важным результатом этих исследований было установление того факта, что нерастворяющий объем лишь незначительно уменьшается при денатурации и тепловой коагуляции белка [26]. Оказалось, что коагулированные белки обладают способностью связывать воду почти в той же мере, как и нативные растворенные белки. [c.109]

В технологии витаминов иониты применяются реже, чем в области антибиотиков, так как основное развитие производства витаминов произошло до появления ионитов. Кроме того, большинство витаминов лолучают синтетическим методом синтетические же процессы не требуют сложных операций выделения продукта и чаще всего ограничиваются его кристаллизацией с целью очистки. Вполне вероятно, что на основе ионообмена можно было бы разработать эффективный метод выделения /витамина В1 из природных веществ с использованием карбоксильных ионитов [95], но этот процесс, вероятно, не шт- бы конкурировать с методом синтеза витамина. Предложено использование ионита для выделения витамина С из скорлупы грецких орехов,, которое может конкурировать с синтетическим методом. В больших количествах из природных источников извлекаются три витамина А, О и В12. Два первых не растворимы в воде и не являются ионными, а потому операции ионообмена к ним не применимы. Возможное применение ионитов для выделения витамина 612 обсуждается ниже. [c.594]

Расщепление через днастереомеры — практически наиболее важный путь получения оптически активных веществ в определенных случаях с ним может конкурировать биохимический метод, а в последнее время — асимметрический синтез. Суть в том, что рацемат действием оптически активного вещества (асимметрического реагента К ) переводят в пару диастереомеров. Диастереомеры, как уже неоднократно подчеркивалось, отличаются по физическим свойствам друг от Д1зуга, их можно более или менее легко разделить. В принципе можно было бы при этом воспользоваться разными физическими методами разделения, но на практике обычно применяют кристаллизацию, т. е. используют различие в растворимости. В последнее время все чаще применяют также хроматографические методы. [c.50]

Полагают, что макромолекулы, обладающие групповой специфичностью, синтезируются с помощью последовательного или конкурирующего действия ферментов, которые в свою очередь образуются под влиянием различных генов (см. раздел 7). Поэтому в одном и том же активном материале, выделяющемся эпителиальными клетками, нельзя иметь групповые вещества, молекулы которых. идентичны. Таким образом, цель болео ранних работ по групповым веществам — получение полностью гомогенных препаратов,— вероятно, неосуществима. Однако можно максимально приблизиться к разрешению этой проблемы, если для изучения использовать препараты от одного индивидуума. При этом необходимо с помощью различных физических (электрофорез и ультрацентрифугировапие), химических (дробная растворимость) и иммунологических (специфическая преципитация, торможение гемагглютинации) методов убедиться в том, что исследуемый материал не содерлшт примесей [56]. [c.171]

Это выражение устанавливает связь между изменением экспериментально измеренного объема элюирования подвижного компонента и концентрациями иммобилизованного и растворимого конкурирующих лигандов [Ь] и [Ь], а также константами диссоциации ТСь/ и /Сь. Для систем с моновалентным взаимодействием с помощью уравнения (2) можно определить КС и Кь непосредственно по хроматографическим данным. Для специфической аффинной матрицы с фиксированной концентрацией иммобилизованного лиганда [Ь] проводится ряд экспериментов с изменяющимися значениями [Ь] в элюирующем буфере. Объемы элюирования зон подвижной макромолекулы определяются при различных значениях [Ь]. Строят зависимость 1/ У—Уо) от [Ь]. Тогда /Сь можно найти по тангенсу угла наклона прямой, а Кь — по отсекаемому отрезку на оси ординат. Кь и Кь можно рассчитать также аналитически, обработав полученные данные по элюированию линейным методом наименьщих квадратов. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология