Реакции метод Гуггенгейма

Рис. 14. Определение константы скорости реакции псевдопервого порядка с помощью модифицированного метода Гуггенгейма

Рис. 11. Определение константы скорости реакции первого порядка с помощью метода Гуггенгейма

Метод Гуггенгейма [2]. Если кинетика реакции регистрируется по изменению подходящего физического свойства системы Ф (оптическая плотность, электропроводность, количество добавленного титранта и т. д.), то уравнение (2.2) может быть записано в виде [c.20]

Кинетические параметры У т — максимальная скорость и Кт(кят)— кажущаяся константа Михаэлиса ферментативной реакции— функции констант скоростей индивидуальных стадий (см. соотношения 5.10, 7.2, 7.3). Для раздельного определения этих параметров в общем случае нельзя использовать интегральные методы обычной неферментативной кинетики вследствие смешанного порядка ферментативных процессов. Например, метод Гуггенгейма (см. гл. 2) пригоден для обработки кинетики ферментативных реакций только в случае. т(каж)> [8]о или [Е]о>[8]о, т. е. только при наличии кинетики первого порядка по субстрату или продукту. [c.166]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряется Хх в момент п х1 в момент 1 + А, х в момент 1, и х] В момент ИТ. д. Из графика lg(x — x ) — i находят /г. [c.24]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряют в момент и х[ Б момент + Л, Ха в момент 2 и Хг в момент Ч- А и т. д. Из графика 1 (Х — Хг) — 1 находят к [c.35]

МЕТОД ГУГГЕНГЕЙМА ДЛЯ РАСЧЕТА КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ ПЕРВОГО ПОРЯДКА ПО РЕЗУЛЬТАТАМ КОСВЕННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ КОНЦЕНТРАЦИЙ [c.58]

Точное определение порядка реакции типа Ах А . Когда за течением реакции следят, наблюдая за изменением какого-либо свойства вещества Аз, например за изменением концентрации [А. ], можно точно оценить константу 12 по методу Гуггенгейма. [c.387]

Трудность расчета констант скорости по уравнению (9.56) состоит Б том, что необходимо знать удельную электропроводность раствора при полном завершении реакции Хоо, которую для медленных реакций определить довольно сложно. В этой связи в практике кинетических измерений для определения констант скорости реакции первого порядка используют метод Гуггенгейма, который позволяет обойтись при расчете константы скорости без знания величины х .. [c.205]

Сущность метода Гуггенгейма состоит в том, что константу скорости реакции рассчитывают на основании электропроводностей реакционных смесей в момент времени Т) и х2—2х1. При этом уравнение для расчета константы скорости принимает вид [c.205]

Подобные методы в кинетике разработаны в основном для наиболее распространенных в природе реакций, а именно реакций первого порядка. Рассмотрим только один такой способ, называемый методом Гуггенгейма. Чтобы проиллюстрировать метод Гуггенгейма, рассмотрим следующий пример. [c.37]

При анализе кинетики обесцвечивания профлавина под действием ультразвука обращает на себя внимание тот факт, что даже при продолжительном протекании этой реакции 100%-ного обесцвечивания профлавина не происходит. Поэтому можно предположить, что данная реакция сопряжена с накоплением какого-то окрашенного вещества (вещество X). Действительно, при незначительном протекании реакции обесцвечивания профлавина зависимость логарифма оптической плотности от времени реакции имеет линейный характер (рис. 1.146). Попытаемся нивелировать накопление вещества X с помощью метода Гуггенгейма. [c.38]

Таким образом, метод Гуггенгейма основан на линеаризации экспериментальных данных в координатах [1п (Ф Ф ), t], где Ф — физическая величина, линейным образом связанная с концентрацией изучаемого вещества Ф — эта же физическая величина, измеренная при небольшом увеличении времени протекания химической реакции. Тангенс угла наклона экспериментальной прямой для реакций (псевдо)первого порядка равен к. Для реакций других порядков данный метод неприменим. [c.40]

Кинетическую кривую изучаемой реакции удобно обрабатывать методом Гуггенгейма. Для этого разделим кривую условно на две части, соответствующие интервалу А, равному 16 дней, так что первыми измерениями в каждой группе точек будут являться /=0 и =16 дней. Далее, логарифмируя разности значений оптических плотностей, соответствующих парам значений времени, разделенных интервалом А, и откладывая полученные величины в координатах ура1внения (2.28), найдем величину к (рис. 11). [c.30]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят [c.24]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят в координатах х 1 — X [c.35]

Уравнение гетерогенной реакции метана с водяным паром феноменологически не отличается от уравнения реакции первого порядка, протекающей гомогенно [8]. Полученные кинетические данные поэтому были обработаны нами с помощью модифицированного метода Гуггенгейма, предложенного для реакций первого порядка [9]. Найденные с использованием этого метода значения логарифмов эффективных констант скорости реакции в интервале температур 650—850° С хорошо укладываются на арреииусовскую прямую (рис. 3). Значение кажущейся энергии активации составляет 20,1 ккал/моль. Независимое определение кажущейся энергии активации из температурной зависимости объемной скорости, соответствующей определенной степени превращения [10], дало 20,7 ккал1моль. Найденная кажущаяся энергия активации характерна для каталитических процессов [11 —13]. [c.31]

Розвир [35] детально рассмотрел иопрособ ошибках, возникающих при вычислении из экспериментальных данных констант скоростей реакций первого и второго порядков. Гуггенгейм [36] предложил такой метод обработки данных реакции первого порядка, который не зависит от достоверности начальных и конечных концентраций, а Штуртевант [37] развил другой метод обработки данных реакций второго порядка, который также не зависит от достоверности первоначальных и конечных концентраций. Анализ методов взвешивания данных для реакций первого и второго порядков был сделан Христиапсеном [38]. [c.86]

Неприятной особенностью этих уравнений является то, что значение у а, которое известно с точностью не большей, а часто даже меньшей, чем любое другое значение у, входит в расчет ординаты каждой точки графика. При определении величины к методом наименьших квадратов без учета статистических весов или при графической обработке значению у тем самым приписывается вес, в п раз больший, чем любому другому значению у, где п — число величин у (кроме уо . Гуггенгейм [И] привел данные 24 наблюдений, относящихся к последовательным промежуткам времени, и показал, что небольшие изменения в используемом значении г/оо приводят к значительным изменениям в получаемой удельной скорости реакции первого порядка. Используя возможности современных вычислительных машин, Коллинз и Литцке ([10], стр. 66) обработали данные Гуггенгейма методом наименьших квадратов с учетом статистических весов и получили следующие пары величин г/оо и ( Х Ю ) 6,448 и 1,5222 6,492 и 1,5084 6,497 и 1,4917. Стандартные отклонения к равны 0,0031, 0,0030 и 0,0032 соответственно. Поэтому возможно, изменяя только величины Уоз на 0,15%, что не превышает вероятной ошибки экспериментального определения, получать значения удельной скорости, отличающиеся в интервале 2%, при той же самой кажущейся [c.84]

Модель Аррениуса "развивалась в работах Мак-Льюиса, Пельцера и Вигнера до введения Эйрингом, Эвансом и Поляни метода переходного состояния. Как упоминалось, этот методике свободен от возражений. В частности, в нем сохраняется традиционное.положение о существовании равновесия между начальным и критическим комплексом, которое лежит в основе метода. Сейчас на этот вопрос можно ответить тем, что считать реакционный комплекс эффузионным. Хотя равновесное соотношение и не является самоочевидным, как полагают авторы, но из-за этого предположения нельзя считать метод непригодным (Фаулер, Гуггенгейм, Вейс), так как скорость элементарной реакции получается правильной даже при таком предположении [5). [c.341]