Нафтол реакция Бухерера

Реакция нафтолов с бисульфит-ионом и аммиаком или аминами (реакция Бухерера) [c.416]

Большое значение для осуществления замещения гидроксигруппы на аминогруппу получила реакция Бухерера. Реакция Бухер ра протекает при нагревании нафтолов с водными растворами сульфита и аммиака. Эта реакция обратима и может быть направлена в ту или другую сторону в зависимости от условий. [c.178]

Как и при реакции Бухерера, наиболее высокие выходы получаются с нафтолами (от 50 до 60%), хотя в данном случае фенолы тоже вступают в реакцию (выходы продуктов от 20 до 40%,). [c.23]

Как полагают в настоящее время, реакция Бухерера протекает через стадию образования бисульфитного соединения (I), которое, вероятно, получается в результате присоединения молекулы бисульфита к нафтолу в кето-форме [c.49]

Фенольные гидроксилы в некоторых соединениях (нафтолах, многоатомных фенолах) могут сравнительно легко (при температуре 150 °С и под давлением около 15 атм) заменяться на аминогруппу при действии сульфита аммония. Эта так называемая реакция Бухерера применяется в технике главным образом для превращения Р-нафтола в Р-нафтиламин [c.157]

Реакция Бухерера. — р-Нафтиламин получают по методу, разработанному Бухерером (1904), заключающемуся в нагревании р-нафтола с водным раствором сульфита или бисульфита аммония. К раствору сульфита аммония, приготовленному путем насыщения концентрированного раствора аммиака сернистым газом с последующим прибавлением равного объема концентрированного аммиака, прибавляют р-нафтол и смесь нагревают в автоклаве, снабженном мешалкой или приспособлением для встряхивания [c.461]

Аналогично протекает реакция Бухерера и для р-нафтола [c.462]

Этот способ основан на реакции Бухерера [4]. Если исходить из 1 моля чистого 2-нафтола, то выход продукта 94 —96%, т. пл. 111 —112°. [c.630]

Все так называемые ароматические оксихинолины, а именно 3-, 5-6-, 7- и 8-оксихинолины, вступают в реакцию Бухерера совершенно аналогично нафтола , образуя амины или замещенные аминопроизводные [425, 441], Реакция, как и в случае нафтолов, происходит, повидимому, через стадию присоединения бисульфита аммония. I [c.101]

Особенно часто аминирование проводят при нагревании нафтола в автоклаве с водным раствором сульфита аммония при 100—150 °С (реакция Бухерера). Вероятно, кето-енольная таутомерия, в принципе возможная для фенолов, определенным образом влияет на прохождение аминирования не случайно, легче всего идет аминирование флороглюцина, у которого кето- и еноль-ная форма энергетически равноправны [5, с. 608] [c.30]

Из 2-нафтола взаимодействием с МНд и сульфитом аммония в мольном соотношении 1 2 2 при 150-180 °С по реакции Бухерера получают 2-нафтиламин [16]. 2-Нафтиламин применяется в синтезе красителей, Ы-фенил-2-нафтиламин - антиоксидант каучуков. В России 2-нафтиламин не производится из-за его канцерогенности. [c.291]

Сделанное выше обобщение относительно трудности как образования, так и разрыва связи С—О в ароматических системах имеет одно очень интересное исключение — это реакция Бухерера, по которой нафтолы могут быть обратимо переведены в соответствующие нафтиламины при действии бисульфита [c.311]

Для получения р-нафтиламина нагревают р-нафтол сводным раствором бисульфита аммония и аммиаком при 150° и 10—15 атм (реакция Бухерера) [c.24]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Реакцию Бухерера, которая известна уже более 70 лет, применяют в промышленности, однако механизм ее был выяснен совселе недавно (гл. 5 Фенолы , разд. А.З). По этой реакции амины получают главным образом из на4яолов и резорцинов эту реакцию можно также применять для превращения аминов в фенолы, поскольку она полностью обратима выходы очень хорошие [69]. Из обсуждения, приведенного в начале этого раздела, следует, что реакцию Бухерера можно проводить и в отсутствие бисульфита. Пример 6.4 не только наглядно иллюстрирует этот вопрос, но и показывает также, что положение 2 нафтола является менее пространственнозатрудненным, чем положение 1. [c.513]

Сначала 1 -валин реагирует с нафтолом-2 по модифицированной реакции Бухерера с образованием (8)-(-)-Ы-(2-нафтил)валина (9). Этот продукт этерифицируется ундецен-10-олом-1 в условиях кислотного катализа и дает (10). Следующий этап — гидросилили- [c.150]

Нафтиламин (р-нафтиламин, 2-аминонафталин) получают из нафтола-2 и аммиака в присутствии сульфитов или гидросульфита по реакции Бухерера. Формально эта обратимая реакция является нуклеофильным замещением. Однако согласно Рихе (1960 г.), обмен происходит по иному механизму, через стадии образования кетоформы нафтола-2 и пминоформы 2-нафтиламина [c.496]

Сначала из р-нафтола и хлорсульфоновой кислоты получают 2-оксинафталин-1-сульфокислоту, и из нее по реакции Бухерера готовят 2-аминонафталин-1-сульфокислоту. Затем проводят сульфирование олеумом на заключительных этапах синтеза используют различную реакционную способность отдельных положений нафталинового ядра. [c.742]

Превращение 2-нафтол-1-сульфокислоты в соответствующую нафтиламинсульфо кислоту является еще одним примером реакции Бухерера, описаниой ранее подробно для 1-нафтол-4-сульфокнслоты (стр. 162). [c.178]

Сульфированием 2-нафтола 96 %-й H2SO4 при 10°С получают 2-гидроксинафталин-1-сульфокислоту, при нагревании которой с NHg и NaHSOg по реакции Бухерера - Лепти при 150 °С образуется 2-аминонафталин-1-сульфокислота [16]. Далее многостадийным синтезом получают 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту [c.289]

Нафтолы можно получать гидролизом нафтиламинов по реакции Бухе рера Это необычное замещение катализируется бисульфитом натрия и, ио всей вероятности, представляет собой присоединение к иминотаутомеру данного амина. Изменение концентраций воды и аммиака дает возможность выполнять реакцию в любом наиравлении. Полупродукты для получения а-нафтиламина и р-нафтола можно изготовить посредством реакций электрофильного замещения в нафталине (гл. 16). В промышленном масштабе эти соединения превращают в а-пафтол и р-нафтиламин посредством реакции Бухерера. [c.314]

Реакция Бухерера. Замещение фенольного гидроксила на аминогруппу, которое обычно нельзя осуществить непосредственно, легко протекает в нафталиновом ряду. Соответствующие нафтиламины образуются при обработке нафтолов аммиаком и бисульфитом натрия. Это превращение, известное как реакция Бухерера, является обратимым и может быть использовано для перехода от нафтиламинов к соответствующим нафтолам (ОР, 1, 133). Считают, что при присоединении бисульфита натрия к а-нафтолу должно образоваться соединение, соответствующее ж-тетралонсульфона- [c.337]

Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

НКК или ЫРг существенно облегчается в присутствии ЗОз или бисульфитов. Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение и еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных р-нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия—во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, можно получить из них нафтолы. Механизм реакции Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. От нафтиламинов при этом отщепляется ЫНд. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются а-окси- или а-аминосульфокислоты. Эти продукты присоединения бисульфита могут вступать в следующие реакции [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология