Механизм нитрования концентрированной азотной кислотой

Механизм реакции нитрования ароматических соединений концентрированной азотной кислотой и нитрующими смесями [c.90]

Рассмотрите механизм (Зе2) реакции нитрования бензола нитрующей смесью. Объясните следующее наблюдение при нитровании ароматических соединений концентрированной азотной кислотой реакция сильно замедляется при добавлении в реакционную массу солей азотной кислоты, например нитрата натрия, и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. [c.158]

Одной из наиболее широко исследованных реакций замещения в ароматических системах является нитрование. На примере этой реакции можно, вероятно, наиболее детально разобрать механизм электрофильного замещения. Препаративное нитрование чаще всего проводят смесью концентрированных азотной и серной кислот, так называемой нитрующей смесью. Старое объяснение необходимости наличия в реакционной смеси серной кислоты состояло в том, что она поглощает воду, образующуюся при нитровании [c.141]

Механизм нитрования концентрированной азотной кислотой [c.52]

О механизме действия азотнокислой окиси ртути как катализатора при окислительном нитровании см. оригинальные работы Интересно отметить, что введение гидроксильных групп в ароматическое ядро при нитровании может происходить и в отсутствие ртути или ее солей. Так, при нитровании 1,2,5,6-тетраокси-антрахинона концентрированной азотной кислотой образуется соединение (I), которое при действии минеральных кислот превращается в динитрогексаоксиа1нтрахинон [c.247]

Необходимо более подробно рассмотреть механизм электрофильного замещения, типичным примером которого может служить нитрование бензола. Установлено достаточно надежно, что электрофилом в этой реакции является нитроний-ион или вещество, очень легко его образующее в условиях реакции. Молекулы азотной кислоты не вызывают нитрования. Эффективными агентами нитрования являются смесь азотной кислоты и концентрированной серной кислоты (сокращенно называется нитрующей смесью) азотная кислота, растворенная в уксусной кислоте или уксусном ангидриде азотный ангидрид в четыреххлористом углероде или другом растворителе [c.225]

Парафиновые углеводороды устойчивы как к концентрированной, так и к дымящей азотной кислоте [695]. По мере того как увеличиваются размеры молекулы или температура реакции, реакция становится более экстенсивной. При жидкофазном нитровании образуются как моно-, так и полинитропроизводные полагают, что реакция проходит не по механизму свободных радикалов [696]. Вторичный углеродный атом нитруется быстрее первичного, а еще быстрее — третичный четвертичный углерод высокоустойчив [697, 698, 699]. По степени активности к дымящей азотной кислоте углеводороды расположены в следующем порядке ароматика, третичные парафины, вторичные парафины, нафтены и нормальные парафины [700]. [c.147]

У. Укажите условия нитрования адамантана с учетом фактического механизма замещения. а. Разбавленная азотная кислота, нагревание, давление б. Концентрированная азотная кислота, катализатор -серная кислота [c.48]

Концентрированная азотная кислота на холоду не реагирует с алканами, при высокой температуре она действует как окислитель. Реакция нитрования алканов идет хорошо с разбавленной азотной кислотой при нагревании и повышенном давлении. Легче всего нитруются алканы, содержащие в молекуле третичный углеродный атом. Алканы легко нитруются в газовой фазе двуокисью азота или парами азотной кислоты при 250— 500°С. Эта реакция идет по радикальному механизму. [c.27]

Окисление хлоролефинов концентрированной азотной кислотой — реакция сложная, часто протекает в нескольких направлениях, нередко сопровождается нитрованием молекулы, 1,2-миграцией хлора, хлорированием и т. д. Подробных данных об изучении механизма окисления азотной кислотой не имеется по-видимому, реакции могут иметь как радикальный, так и гетеролитический характер. [c.563]

Предельные углеводороды реагируют с разбавленной азотной кислотой при нагревании по радикальному механизму. Для нитрования ароматических углеводородов используют смесь концентрированных азотной и серной кислот. Эта реакция протекает по механизму электрофильного замещения. [c.375]

Реакция нитрования является одной из наиболее широко изученных реакций ароматического замещения. На примере этой реакции можно, вероятно, получить наиболее детальное представление о механизме замещения. Для препаративных целей нитрование чаще всего проводят смесью концентрированных азотной и серной кислот, так называемой нитрующей смесью. Классическое объяснение необходимости присутствия серной кислоты состоит в том, что она поглощает воду, образующуюся при нитровании [c.148]

Кислород, выделяющийся при последней реакции, идет на окисление органических веществ, т. е. механизм разрушения этим способом, так же как и разрушения серной и азотной кислотами, сводится к отнятию воды от биоматериала концентрированной серной кислотой и окислению его азотной, частично и серной кислотой. Наряду с окислением органических веществ, по-видимому, идут и процессы нитрования их. [c.280]

ХОДИТ нацело только при применении большого избытка концентрированной азотной кислоты (3—5 моль на 1 моль углеводорода). Низший предел концентрации азотной кислоты, при которой прекращается нитрование бензола, соответствует 50—60%-ному содержанию воды. В то же время при добавлении к азотной кислоте всего 5 %> воды полностью подавляется диссоциация НЫОз на ионы нитрония НОа (см. стр. 55). Для объяснения механизма нитрования ароматических углеводородов азотной кислотой, не содержащей ионов нитрония, [c.73]

А. И. Титовым было замечено, что ароматические соединения могут подвергаться нитрованию по различным механизмам в различных условиях в зависимости от нитрующего агента и, особенно, от реакционной способности органического соединения [42]. Так, например, по отношению к двуокиси азота бензол и нафталин ведут себя различно. В то время как первый реагирует с ней в отсутствие активаторов крайне медленно, нафталин взаимодействует очень быстро, переходя в а-нитронафталин. Скорость взаимодействия нафталина с азотной кислотой зависит от присутствия в ней окислов азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последних. Если азотная кислота не содержит окислов азота, то нафталин можно пронитровать, только употребляя очень концентрированную азотную кислоту, причем действующим агентом является нит-роний-катион N0 . Азотная кислота невысокой концентрации служит только источником двуокиси азота. Так же как и в предельном ряду, наиболее эффективным агентом является именно этот окисел. [c.759]

Химические реакции в бензольном адре идут обычно по механизму электрофильного замещения. Это значит, что реагентами являются вещества, любящие электроны , т. е. сами испытывающие недостаток электронной плотности (в реагенте в целом или в отдельных его частях). Рассмотрим подробнее реакцию нитрования как типичный пример реакций электрофильного замещения. При этой реакции водород бензольного ядра под действием концентрированной азотной кислоты замещается на нитрогруппу, Суммарное уравнение реакции записывается так [c.318]

Концентрированная азотная кислота ( =1,5) при —20° С превращает циклогексен с небольшим выходом в циклогексилнитрат, повышение температуры приводит к продуктам окисления и нитрования по двойной связи. Азотная кислота ( =1,2) дает наряду с З-нитроциклогексеном-1 1-нитроциклогексен-1. Надазотистая кислота по радикальному механизму превращает циклогексен в [c.17]

Такого рода механизм нитрования концентрированной водной азотной кислотой (концентрации 70% и выше) подтверждается также тем, что скорость реакции нитрования в этих условиях близка к скорости обмена кислорода азотной кислоты на тяжелый кислород воды. Обмен кислорода происходит, очевидно, вследствие обратимости приведенной выше реакции образования нитроний-катиона. В чистой азотной кислоте концентрации нйже 70% обмен не идет, что указывает на отсутствие образования в этой среде нитроний-катиона . [c.132]

Известен еще ряд работ по нитрованию нафталина [155. 1561, которые в настояшее время представляют лишь научио-исторический интерес. Отметим лишь исследования Олло [157] по уточнению механизма нитрования иафталниа и моноиитронаф-талина, который вел нитрование путем первоначальной обработки нафталина азотной кислотой удельного веса 1,40 с последующим прибавлением при 40 концентрированной сериой кислоты. Автор пришел х выводу, vro полученные им пря нитровании маслянистые продукты ЯВ1ЯЮТСЯ комплексными соединениями азотной кисг.оты и нафталина. [c.165]

Нитрование идет за счет азотной кислоты, образующейся прн взаимодействии двуокиси азота с серной кислотой. Главную роль в процессе активирования реакции играет огромная способность концентрированной серной кислоты передавать протон бензольному кольцу и активировать его. Выдвигая такой механизм реакции, указанные выше авторы исходят из представления, что нитрование ароматических соединений связано с насыщением силового поля серной кислоты элементами азотистой кислоты и воды. Для достижения наиболее полного использования N2O4 отношение между количествами свободной серной кислотыи воды [(л—1)/(те + 1) по уравнению(6)] кконцунитрования не должно быть ниже некоторого минимального значения, характерного для каждого соединения (как показали экспериментальные данные, для бензола это отношение равно приблизительно 4 1, для хлорбензола 5 1, для толуола 1,8 1). [c.402]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

Вывод о вероятном электрофильном механизме реакций замещения в ароматическом ряду можно сделать уже на основе изучения природы замещающего агента. Наиболее подробно изучалась реакция нитрования ароматических углеводородов, и было высказано предположение, что истинным нитрующим агентом является катион нитрония NOI- Различными физико-химическими методами было показано, что при растворении азотной кислоты в концентрированной серной кислоте устанавливается равновесие [c.361]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Нитрование. При действии на бензол смесью HNOз и Н2504 (концентрированные, в пропорции 1 2) замещается атом водорода на остаток азотной кислоты (нитро-группу) по механизму электрофильного замещения [c.132]