Реакции скелетные схемы

Наряду со скелетными схемами упомянутых трех уровней удобно ввести понятие о скелетных схемах нулевого уровня, в качестве которых мы подразумеваем простые наборы разрывающихся и образующихся связей без указания нумерации ключевых атомов. В отличие от скелетных схем более высоких уровней, в которых каждый ключевой атом встречается (в определенной части уравнения) только один раз, в ССо каждый ключевой атом изображен столько раз, во скольких изменяющихся связях он участвует. Отличительной особенностью ССо является то, что как левые, так и правые их части всегда линейны. Для рассмотренных реакций скелетные схемы нулевого уровня будут иметь следующий вид [c.276]

Выработка для этих реакций скелетных схем более высоких уровней показывает, что для большинства реакций ССд совпадает с (а), но встречается реакция с отличной от (а) ССд [c.279]

Различие между этими группами реакций обусловлено наличием в первом случае карбонильного кислорода в молекуле одного из реагентов. Атом кислорода, связанный двойной связью с атомом углерода связи С—С1, в такой степени увеличивает реакционную способность молекулы хлорангидрида, что с химической точки зрения реакции ацилирования аминов целесообразно отличать от реакций алкилирования. Если мы пожелаем отметить это различие в структурных схемах реакций и захотим перейти от скелетных схем к более конкретным выражениям, которые мы будем называть типовыми схемами уравнений реакций, то для реакции (7) необходимо отобразить атом кислорода и характер его связи с ключевым ато- [c.198]

Изложенные в предыдущем параграфе понятия скелетной и типовой схемы реакций представляют собой различные возможные уточнения, интуитивным образом сложившиеся в органической химии, способов наглядного описания химического существа реакций. Скелетные и ти- [c.200]

Заметим прежде всего, что все ключевые для некоторой реакции атомы в большинстве случаев изображаются в скелетных схемах дважды, по одному разу в левой и правой частях схем. В левой части схемы ключевые атомы фигурируют в составе структурных фрагментов молекул, вступающих в реакцию, а в правой части — в составе структурных фрагментов молекул, образовавшихся в результате реакции. (Могут не повторяться в скелетных схемах лишь атомы, входящие до или после реакции в состав неорганических молекул.) В скелетных схемах для указания тождества повторно изображаемых ключевых атомов применяется их одинаковая нумерация в левой и правой частях. В обеих частях скелетной схемы повторяются также не претерпевающие изменения в ходе реакции валентные связи между ключевыми атомами. Таким образом, левая и правая части скелетной схемы различаются только изображением в левой части — разрывающихся связей между ключевыми атомами до реакции, в правой части — образующихся связей между ключевыми атомами после реакции. Образующиеся и разрывающиеся связи изображаются знаками, которые могут встречаться соответственно только в правых и левых частях схем, как это легко видеть, в частности, на схеме [c.201]

Аналогично совмещенной форме скелетных схем строится совмещенная форма представления типовых схем реакций. [c.203]

Следовательно, для автоматизированной ИПС, предназначенной для ответа на разнообразные запросы о реакциях, в качестве поисковых образов реакций целесообразно использовать линейные записи совмещенных структурных уравнений, которые могут выполнять такую же ро.ль, какую выполняют линейные записи структурных формул в ИПС для соединений. При этом наиболее эффективной является такая организация массива поисковых образов реакций, нри которой коды структурных уравнений конкретных реакций сгруппированы но скелетным схемам, а внутри таких групп в подгруппы — по типовым схемам. В таком случае для многих типов запросов скелетные и типовые схемы реакций могут быть использованы в качестве фильтровой информации с целью предварительного отбора уравнений конкретных реакций, которые в дальнейшем необходимо проверять детально с точки зрения соответствия более конкретным структурным условиям , выраженным в запросе. Для запросов, соответствующих более общим условиям, чем те, которые отражены в скелет-Н1.1Х и типовых схемах, целесообразно иметь в автоматизированной ИПС вспомогательный массив фильтровой информации иного типа, соответствующей неполным дескрипторным кодам структурных схем реакций которые мы рассмотрим далее в 13.5. [c.206]

Скелетная схема (6 ) реакции (6) тина диенового синтеза , как мы уже [c.209]

Действительно, так как скелетные схемы должны включать только ключевые атомы и имеющие место до и после реакции непосредственные связи между ними, схемы (23 ) и (27 ) следовало бы записывать так [c.211]

Такая совокупность двух кодов задает группу реакций, практически совпадающую с классом реакций определенной скелетной схемы. Такие классы, как мы видели, как правило, по числу преобладают над классами реакций, относящихся к онределенному химическому типу. Поэтому после локализации в указателе подраздела, соответствующего определенным значениям кодов Д и VI необходимо произвести дальнейший поиск подгруппы реакций, характеризующихся нужным типовым уравнением. [c.212]

В действительности сходство между этими реакциями значительно, и это правильно отражается соответствующими скелетными схемами (33, 34 ). Различие будет состоять только в том, что в реакции (33) реа- [c.214]

Совокупности таких дескрипторов описывают химический тип реакции менее точно, чем приближенные коды скелетных схем, используемые в систематическом указателе. Поэтому поиск по таким дескрипторам может дать некоторое число лишних реакций, не удовлетворяющих запросу. Одиако существенное преимущество такого простейшего типа дескрипторного информационного языка без грамматики заключается в том, что наравне и в сочетании с поисковыми признаками, характеризующими структурную схему реакций, для поиска могут быть использованы дескрипторы, относящиеся к любым другим аспектам содержания информации, что позволяет намного уменьшить поисковый шум и получить ответы на весьма разнообразные многоаспектные информационные запросы. Для этих целей в ИПС-Р используются дополнительные группы дескрипторов, характеризующих условия проведения реакции, используемые [c.224]

Полученный этим путем неупорядоченный массив компактных записей конкретных реакций для удобства поисков по запросам о химически однотипных реакциях целесообразно систематизировать с использованием принципов, близких к изложенным в 13.2 принципам, положенным в основу систематического указателя реакций. В данном случае можно создать три разных упорядоченных поисковых массива в одном из них конкретные реакции группируются в первую очередь по признаку одинаковости правых частей (несовмещенных) скелетных схем, а затем подразделяются па подгруппы, имеющие одинаковые левые части скелетных схем, так же, как это производится в указателе реакций во втором массиве порядок использования частей скелетной схемы для разбиения на подмассивы будет обратным в третьем массиве разбиение конкретных реакций на подмассивы осуществляется по совмещенной скелетной схеме. Для различного тина информационных запросов может оказаться целесообразным обращение к разным поисковым массивам. Выработка внутри информационной системы всех этих вторичных поисковых массивов будет производиться полностью автоматизированным способом. При этом сначала должны выявляться скелетные схемы реакций, что весьма нетрудно осуществлять на основе совмещенных структурных уравнений реакций, в которые, напомним, химиками была заложена информация об изменяющихся связях, затем производится канонизация скелетных схем и сортировка реакций (т. е. перестановка в лексикографическом порядке) по каноническим кодам совмещенных скелетных схем или по кодам соответствующих частей несовмещенных схем. Заметим, что в этом случае в отличие от систематического указателя реакций вместо приближенных канонических кодов скелетных схем для систематизации используются канонические полные линейные коды. [c.234]

Структурные дескрипторные индексы реакций, т. е. поисковые образы, представляют собой приближенные коды их скелетных схем. Важной частью индексов являются виды образующихся и разрывающихся при реакции связей. Простым путем выявления хотя бы части изменяющихся связей является, как мы уже видели, сравнение брутто-формул связей левой и правой частей уравнения. Этот прием был изучен в работе [145]. [c.267]

В большинстве случаев предварительный поиск по такого рода запросам можно начинать по одному из упомянутых трех поисковых массивов, построенных по кодам скелетных схем, которые используются в качестве фильтровой информации. Далее, внутри сравнительно небольшого числа групп или подгрупп реакций, скелетные схемы которых не противоречат условиям запроса, продолжается поатомный поиск непосредственно по полным линейным кодам совмещенных структурных уравнений конкретных реакций. В случае запросов, выражаемых наиболее общего вида структурными особенностями , может оказаться целесообразным проводить предварительный поиск не по скелетным схемам, а по дескрипторным поисковым образам структурных уравнений реакций. С этой целью необходимо выработать автоматически еще одип фильтровый поисковый массив реакц1 й, в котором в качестве дескрипторов должны использоваться отдельные виды изменяющихся связей и характеристики изменения циклов. Наряду с такими структурными дескрипторами реакций в этом поисковом массиве целесообразно отразить с помощью других дескрипторов также главные особенности условий проведения реакций, применяемые реагенты, катализаторы и другие неструктурные виды информации о реакциях. Это позволит проводить соответствующие виды поисков по запросам неструктурного или смешанного характера. Использование в дескрипторном фильтровом поисковом массиве реакций структурных дескрипторов, характеризующих особенности строения исходных или конечных соединений, не представляется целесообразным, Соответствующие поиски могут проводиться в подсистеме соединений с последующим переходом от соединений к реакциям с помощью имеющихся при соединениях отсылок на регистрационные номера реакций. Когда структурные условия на соединения, участвующие в реакции, лишь дополняют более сильные условия на структурный тип реакции, то проверка структурных особенностей соединений может проводиться непосредственно по структурным уравнениям конкретных реакций. [c.235]

По нашему мнению, эта дисперсия может быть обусловлена недоучетом побочной реакции скелетной изомеризации как изопентана, так и изоамилена (см. схему в разделе 3.1). Например, при 570 °С выход углеводородов С5 нормального строения при дегидрировании изопентана составляет около 13 % от количества образующихся изоамиленов и изопрена [4, с. 29]. Этот факт еще раз показывает, что процессы дегидрирования могут быть адекватно описаны лишь кинетической моделью, составленной с учетом механизма побочных реакций. [c.125]

Л1 — протекают реакции скелетной изомеризации бутиленов и изомеризации по двойной связи, крекинг низкомолекулярных олефинов и, по-видимому, также дегидратация спиртов [225, 255—257, 279]. Для этих реакций с ростом содержания А12О3 в алюмосиликате каталитическая активность растет. Наиболее активна чистая А12О3. Механизм реакции на таких атомах А1, соответственно схеме (38), часто заключается в отщеплении гидрид-иона с образованием карбо-ний-иона, способного к дальнейшим превращениям. В работе Лефтина и Хермана [257], например, было показано с помощью ультрафиолетовых спектров, что при изомеризации бутиленов на алюмосиликатах с перемещением двойной связи промежуточными реак-ционноснособными веществами служат л-аллильные карбоний-ионы [c.78]

ПО реакции с этими двумя олефинами. были основаны на относительной стабильности изомерных ионов карбония, изменяющейся в таком порядке третичный > вторичный > первичный. Схемы реакций скелетной изомеризации циклогексена и 3,3-ДМБ представлены на рис. 12 и 13. При изомеризации цик.тюгексена схема [c.391]

Подобного рода предельно упрощенные выражения уравнений реакций, составленные из ключевых атомов и связей между ними, было предложено называть скелетными схемами реакций [132]. Скелетные схемы представляют собой наиболее обобщенный вид изображения изменений, происходящих при данной реакции. Присоединением одинаковых остатков к свободным связям ключевых атомов, имеющих одинаковые номера в левой и правой частях, можно получить уравнения различных конкретных реакций, которые характеризуются онределенной скелетной схемой. [c.197]

Возникает вопрос, в какой мере класс реакций, задаваемый определенной скелетной схемой, соответствует сложившимся в органической химии представлениям об однотипности реакций. Можно показать, что информация, содержащаяся в скелетных схемах реакций, в большинстве случаев является более обобщенной по сравнению с той информацией, которая в силу утвердившихся в органической химии традиций вкладывается в понятие об определенном типе реакции, в частности в именных реакциях. Только в некоторых случаях определенной скелетной схеме соответствует определенный химический тип реакций. Так, схема (6 ) в достаточной мере характеризует синтетический прием, называемый реакцией диенового синтеза или реакцией Дильс — Алдера схема (1 ) соответствует типу реакций присоединения НВг по двойной связи олефинов. Однако чаще реакции, характеризующиеся одной скелетной схемой, принадлежат к нескольким отличным химическим типам. Например, схемой (7 ) характеризуются не [c.197]

Примеры по7 азывак)т, что различия внутри группы типов реакций с одпой и той исе скелетной схемой не умаляют общности для всех реакций этой группы существенных черт химизма, отраженных в скелетной схеме. Все типы реакций с одинаковой скелетной схемой представляют собой синтетические методы, позволяющие создать или нарушить одинаковые участки (фрагменты) молекул, фигурирующие соответствеино в правой и левой частях скелетной схемы. Поэтому скелетные схемы реакций представляют собой наиболее подходящий классификационный признак для того, чтобы разбить огромное количество всевозможных типов органических реакций на достаточпо большое число классов, каждый из которых объединяет сравнительно небольшое число типов реакций, достаточпо близких по своему химизл1у. [c.199]

Следовательно под типовой схемой реакции целесообразно подразумевать скелетные схемы, дополненные изображением атомов и групп, связанных с ключевылш атомами, т. е. с атомами, у которых в ходе реакции происходят измепения соотношений связанности. Чтобы придать понятию типовой схемы реакции определенность, необходимо уточнить природу тех атомов и групп, которые должны быть присоединены к скелетной схеме с целью преобразования ее в ту или иную типовую схему. Однако, чтобы не делать типовые схемы слишком громоздкими, неудобными для целей классификации, следует выбрать минимальное число подобных дифференцирующих структурных элементов. [c.199]

Под типовыми схелгами будем понимать скелетные схемы, дополненные всеми теми структурными элементами одного из указанных ниже видов, которые присутствуют в реагирующих молекулярных структурах и непосредственно связаны хотя бы с одним из ключевых для данной реакции атомов. Упомянутый перечень видов структурных групп, вводимых в состав типовых схем, включает все атомы, связанные непосредственно с ключевыми атомами любые группы или фрагменты вида — А В, где А и В — произвольные атомы, причем хотя бы один из них непосредственно связан с ключевым атомом, а знак есть обобщенный символ для двойной, тройной или ароматической связи фрагменты, состоящие из цепочек гетероатомов (т. е. атомов, отличных от С и Н), начинающихся от ключевого атома. Структурные элементы перечисленного типа, находясь по соседству с ключевыми атомами, либо сами оказывают существенное влияние па легкость разрыва и образования связей, либо выступают в качестве проводников влияния более отдаленных активных структурных элементов. Такие структурные группы или фрагменты, дополняющие скелетные схемы до типовых схем, будут называться окружением ключевых атомов. [c.199]

На основе этих и ранее приведенных примеров легко понять, что классы реакций, объединяемых общими типовыми схемами, более близки к традиционным классам химически однотипных реакций по сравнению с более широкими классами, характе1)изующимися общностью скелетных схем. Если в большинстве случаев классы реакций, описываемые определенными скелетп],1ми схемами, являются более широкими, чем традиционные структурно-химические типы реакций, то классы задаваемые типовыми схемами, как правргло, соответствуют классам более узким по [c.199]

Таким образом, намечается возможность использования скелетных и типовых схем для классификации реакций. При этом признак типовой схемы естественно использовать в качестве детализирующего вторичного классификационного признака, подчиненного первичному признаку скелетной схемы. Другими словами, скелетные схемы целесообразно использовать для первичного разбиения огромного множества всевозмо кпых реакций на группы реакций, близкие по своему химизму. Используя типовые схемы, можпо подразделять полученные таким образом первичные группы на подгруппы реакций, внутри которых имеет место еще бо.чее высокая степень химического сходства. [c.200]

В предыдущей главе были рассмотрены три разновидности структурных схем реакций скелетные и типовые схемы, а также полные структурные уравнения конкретных реакций с указанием образующихся и разрывающихся связей. Все схемы, будучи представлены в компактной совмещенной форме, рассмотренной в 12.5, являются обт ектами той же природы, что и структурные формулы химических соединений. Поэтому они могут быть записаны в форме кода, применяемого для записи соединений. В частности, структурные схемы реакций могут быть закодированы при помощи поатомной топологической (матричной) системы, а затем приведены в каноническую форму с использованием алгоритма канонизации, учитывающего возросшее число видов связи. [c.205]

Таким образом можно представить автоматизированные ИПС, в которых в качестве поисковых образов реакций используются канонические линейные записи структурных схем любых видов. Поскольку важным типом задачи является поиск классов химически однотипных реакций, представляется целесообразным двухступенчатый поиск с последовательным использованием кодов скелетных и типовых схем реакций. При этом поисковый образ запроса касающегося класса реакций задается в виде соче-тания скелетной схемы и одной или нескольких типовых схем. Поскольку образы запросов до поиска могут быть капонизировапы, поиск долн ен вестись только па совпадепие. В результате из системы могут быть выданы записи структурных уравнений конкретных реакций, характеризующихся указанными в запросе типовыми уравнениями. Записи могут содержать сведения об условиях проведения реакций, в частности, указание па применяемые растворители и катализаторы, температурный режим, давление, а также ссылки на первичные источники информации. [c.205]

В обычной (несовмещенной) форме скелетные схемы реакций состоят из отдельных членов, относящихся к каждой молекуле органических веществ, участвующих в реакции, Иапример, в скелетной схеме (9 ) реакции (9) в лево11 части уравнения имеются два члена, показывающие, что в реакцию вступают две органические молекулы, а в правой части уравнения имеется один член, соответствующий одной молекуле органического вещества, образовавшегося в результате ракции. Каждый из этих членов изображает не только характер связей, существующих до м после [c.207]

При построении систематики указателя реакций целесообразно учитывать в первую очередь информационные запросы химиков-органиков синтетиков. С точки зрения химнка-синтетика органические реакции рассматриваются главным образом в качестве синтетических методов, используемых для построения определенных участков (фрагментов) молекул. С этой точки зрения левые и правые части полученных указанным образом кодов скелетных схем нельзя рассматривать как имеющие одинаковое значение для характеристики органических реакций. Поскольку к создающимся фрагментам молекул (которые приближенно описываются возникающими в результате реакции связями) относится правая часть скелетных схем, именно этой части кодов следует отдать предпочтение в качестве первичного классификационного признака. Поэтому левые и правые части кодов скелетных схем ]) елесообразно рассматривать в качестве самостоятельных классификационных признаков в качестве первой характеристики реакции следует применять правую часть кода, а в качестве второй характеристики, подчиненной первому классификационному признаку,— левую часть кода скелетной схемы. В дальнейшем, чтобы различить эти шифры, будем применять знак Д для правой части кода, характеризующей создающиеся связи, и знак V ДЛЯ левой части кода, характеризующей разрушающиеся связи. [c.209]

Как показывают последние примеры, при составлении кодов нет не обходимости выписывать в каждом случае отдельно скелетную схему реакции. Достаточно разметить в структурном уравнении конкретной реакции разрывающиеся и образующиеся связи. С этой точки зрения получаемый код может рассматриваться как неполный код самой реакции. Однако для правильного понимания логической основы описапной системы кодирования не следует упускать из виду, что фактически опа представляет собой приближенный способ линейного кодировапия скелетных схем реакций. [c.211]

Линейные коды типовых уравнений можно использовать в качестве третьего классификационного признака реакций. Для этих целей проще всего применять приближенный линейный код левой части типовой схемы, получаемый дополнением кода левой части скелетной схемы, т. е. кода V путем указания активирующих групп , входящих в состав окружения ключевых атомов. Точнее, третий код реакции будет отличаться от кода V только тем, что около символа каждого ключевого атома в скобках будут приведены непосредственно связанные с нилг атомы и группы, имеющиеся в типовой схеме реакции. В качестве отличительного знака третьего кода, характеризующего, таким образом, неносредственпое окружение реакционного центра, мы применим знак О. Например, в случае уравне ния (37), второй код которого УС21С, третий код будет O 21 ( =N), в соответствии с наличием С=К группы в качестве окружения углеродного атома, имеющего номер 2 в скелетной схеме. В основу третьего кода взят только код разрывающихся связей, отражающий лишь левую часть скелетной схемы, однако третий код в сочетании с той нарой первых и вторых кодов, которой он подчинен, в действительности достаточно полно отражает обе части типовой схемы. Дело в том, что окружения ключевых атомов, записываемые в третьем коде на базе левой части типовой схемы, сохраняются без изменения и в правой ее части. [c.212]

Однако основной причиной недостатков рассматриваемых кодов является неполнота отражения ими картины образуюш ихся и разрываюш ихся связей. Дело в том, что для характеристики любой реакции Тайлхаймером используется лишь одна создающая и одна рвущаяся связь. Однако, как известно, в подавляющем большинстве органических реакций создается или разрушается одновременно несколько связей. Например, в случае реакций присоединения разрушается и создается по две связи. Это легко видеть из скелетной схемы таких реакций [c.215]

Сопоставление системы Тайлхаймера с системой кодирования скелетных схем, описанной в 13.2, свидетельствует о значительно большей дифференцирующей способности последней. Поэтому система приближенного кодирования скелетных схем представляется наиболее приемлемой основой для создания систематического указателя органических реакций, которая должна отразить всю информацию, имеющуюся в мировой химической литературе. [c.218]

Недостатки систематического указателя реакций, связанные с такого рода ситуациями, можно устранить в значительной мере установлением развитой системы перекрестных ссылок. Однако попытка полного устранения этим путем указанных недостатков привела бы к непомерному, практически неограниченному росту объема указателя. Поэтому более целесообразно предусмотреть другие способы достижения этой целп, в частности, применение наряду с линейными кодами скелетных схем, включающими все образующиеся и разрывающиеся связи, дополнительных входов в указатель, позволяющих осуществлять поиск по произвольным сочетаниям таких связей. Это возможно на основе многоаспектных дескрипторных кодов, которые будут описаны в следующем параграфе. [c.222]

Что касается новизны структурного типа, то она далеко не всегда касается скелетной схемы речь идет чаще всего о менее значительных различиях в характере структурных групп, составляющих окружение реакционного центра. Однако вполне ясно, что путем дальнейшего анализа фактического материала монографий, учебников и справочников с целью выявления используемых на практике принципов можно будет сформулировать критерии новизны структурного типа реакции, алгоритмически проверяемые путем сравнения совмещенного структурного уравнения исследуемой реакции с различного рода структурными схемами ранее известных реакций. Алгоритмизация критериев новизны, касающихся [c.236]

Могут быть высказаны соображения об усовергаенствовапии описанного алгоритма. В первую очередь желательно устранить те трудности, которые возникают нри выделении изменяющихся кратных связей. Эти трудности могут привести к тому, что для двух реакций с одинаковыми скелетными схемами будут выработаны разные наборы квазиизменяющихся связей, что и вызвало необходимость отказа от автоматического индексирования части реакций. Более простой путь устранения этих трудностей состоит в отказе от индексирования характера изменений кратности связей. Это значит, что при вычислении брутто-формул связей левой и правой частей уравнения не делается различие между связями 8 ах 8 и Зга З), т. е. все связи рассматриваются как имеющие одинаковую кратность, а — = 2 = Тогда алгебраическим вычитанием мы получим только целиком образующиеся и целиком разрывающиеся связи. Поисковые образы, состоящие только из таких связей, будут компактнее, но менее специфичны. Другой нуть устранения трудностей связан с отказом от вычисления и отражения в поисковом образе значения коэффициентов р, т. е. от применения второй части алгоритма. Полученные поисковые образы будут менее химически точными. [c.271]

Приближенное автоматическое индексирование реакций может представить интерес и для автоматического составления традиционного книжного вида специализированных указателей ( 13.4). Хорошей основой для этого являются приближенные линейные коды скелетных схем реакций. Поисковые образы, получаемые алгоритмически вышеописанными путями, также представляют собой приближенные линейные коды, хотя они и менее точны по сравнению с кодами, полученными ручным индексированием по системе, описанной в 13.2. Однако для не слишком обширных массивов реакций дифференцирующая способность поисковых образов, получаемых автоматическим индексированием может оказаться вполне достаточной. [c.273]

Алгоритмически вырабатываемые упрощенные поисковые индексы реакций, рассмотренные в конце предыдущего параграфа и отражающие квази-изменяющиеся связи, пригодны для автоматизированного составления указателей, охватывающих сравнительно небольшие информационные массивы. Для больших массивов информации о реакциях, например для указателей реакций к реферативным журналам или фундаментальным справочникам, призванным систематизировать весь массив реакций, описанных в мировой литературе, необходимо будет использовать полную характеристику картины реально образующихся и разрывающихся связей. Совокупность таких связей может быть выявлена химиком при вводе в машину информации о конкретной реакции или получена автоматически ( 14.2). На основе выявленных изменяющихся связей машиной могут быть выработаны поисковые индексы типа тех, которые были взяты за основу при построении систематического указателя реакций ( 13.2 и 13.4). Эти индексы, представляющие собой приближенные линейные коды правых (Д) и левых (V) частей скелетных схем реакций, удобны для первичного двуступенчатого разбиения множества реакций на подгруппы, упорядочиваемые по лексикографическому старшинству индексов. Каждая такая подгруппа, задаваемая определенной парой значений индексов Д и У, охватывает обычно достаточно большое число конкретных реакций, которые, хотя и характеризуются, как правило, одной общей скелетной схемой, могут оказаться достаточно разнотипными с точки зрения установившихся традиций. [c.273]

Для дальнейшего разбиения группы реакций с одинаковой скелетной схемой на более однородные подгруппы в 12.4 введено понятие типовой схемы, представляющей собой скелетную схему, дополненную определенными видами фрагментов структуры, связанных с ключевыми атомами. Типовые схемы ие были применены па практике при ручном составлении экспериментального тома систематического указателя органических реакций ( 13.4) по двум причинам во-нервых, ручное выписывание слишком трудоемко, во-вторых, разбиение по типовым схемам нередко оказывается излишне детальным. Перед химиком-составителем, который осуществлял интуитивное разбиение множества реакций с одинаковым значением индексов Д и V была поставлена задача, найти для каждого множест- [c.273]

Вернемся к вопросу о различных возможных видах структурных схем реакции, характеризующих ее с разной степенью детальности. Внесем некоторое уточнение в данное в 12.4 определение скелетной схемы реакции. Будем различать скелетные схемы разных уровней. Наиболее простым видом структурной схемы будет скелетная схема первого уровня, обозначаемая в дальнейшем как ССх. Она получается из левой и правой частей структурных уравнений, в которых повторяющиеся атомы занумерованы одинаково, путем опускания всех связей, не претерпевающих изменений в-ходе реакции. Иными словами, ССх содержит все ключевые атомы (одинаково зануморованныо в левой и правой ее частях) и все образующиеся и разрывающиеся связи, по не содержит остающиеся без изменения связи между ключевыми атомами. Последней особенностью ССх отличаются от скелетных схем , рассмотренных ранее. Заметим, что алгоритмическое-получение СС равноценно алгоритмическому выявлению изменяющихся связей. Но как только для некоторой конкретной реакции эти связи тем или иным способом оказываются выявленными, ЭВМ может без труда выработать канонический линейный код СС , представленный, например, в компактной совмещенной форме. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология