Тройные положительные азеотропы состав

Как правило, с помощью подобранного разделяющего агента добиваются образования с одним из разделяемых компонентов положительного азеотропа. Однако возможно также, что разделяющий агент образует двойные или даже тройные положительные азеотропы с обоими разделяемыми компонентами. Конечно, при этом необходимо, чтобы состав новых азеотропов отличался от состава исходной смеси. [c.304]

Исследуя азеотропию в трех- и многокомпонентных системах с помощью метода ректификационного анализа, необходимо учитывать, что при наличии бинарных и многокомпонентных азеотропов состав и последовательность получаемых фракций зависят от состава исходной смеси. Так, в тройной системе с тремя бинарными (Ш , ГП2, тз) и одним тройным (ЛI) положительными азеотропами (рнс. 7) имеется шесть ректификационных областей, различающихся по указанным признакам. В случае ректификационной смеси, состав которой изображается точкой а, принадлежащей ректификационной области 1, в виде первой фракции отгоняется тройной азеотроп М. При этом состав кубовой жидкости изменяется по прямой М до пересечения со стороной АВ треугольника в точке 6, а весь компонент С, содержавшийся в исходной смеси, будет отогнан в виде тройного азеотропа. При ректификации бинарной смеси Ь получается в дистиллате бинарный азеотроп гп1 (вторая фракция), а в кубе остается чистый компонент Л (третья фракция), [c.22]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

На рис. 94 изображены две кривые разгонки (1 и Г). Первая получена в ходе перегонки обычного карболового масла, а вторая — после удаления из него всех органических кислот. При отсутствии кислот невозможно образование тройных седловинных азеотропов. В результате кривые одного и того же типа, а именно 1 ж Г, 5 ж 5, трижды пересекают друг друга кривая 2 смещена влево относительно кривой 2. Каждое смещение связано с некоторыми изменениями в образовании азеотропов. Для объяснения подобных сдвигов требуются более детальные исследования. Однако следует сделать одно замечание общего характера. Рассматривая любой отрезок кривых 2, 4 или 5, можно утверждать, что азеотропы, в состав которых входят все компоненты, изменение концентрации которых изображается этими кривыми, не образуются. Например, кривая 5 изображает изменение концентрации нейтральных соединений. Последние могут быть парафиновыми, нафталиновыми или другими ароматическими углеводородами. Известно, что парафины образуют положительные бинарные азеотропы с некоторыми ароматическими углеводородами. Некоторые ксилолы способны даже образовывать азеотропы друг с другом. Известно также, что 2,6-лутидин образует бинарный азеотроп с 3-пиколином. Следовательно, в сложных полиазеотропных смесях образование азеотропов представляет собой гораздо более сложный процесс, чем это представлялось ранее. [c.140]

В первой системе, где все бинарные взаимодействия характеризуются положительными отклонениями от закона Рауля, состав тройного азеотропа расположен внутри треугольника, образованного точками составов двойных азеотропов. Во втором случае в бинарной смеси ацетон — хлороформ в отличие от других бинарных смесей это отклонение отрицательно, вследствие чего тройной азеотроп седловинного типа располагается вне указанного треугольника. [c.201]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Л13, а также Л12 и А23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления пара может образовываться лишь в том случае, если все константы Л > О, т. е. во всех бинарных системах, входящих в состав рассматриваемой тройной системы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных системах, состоящих из компонентов заданной тройной системы. Если константа А для бинарных систем имеют, разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (236) — (238), единственным типом азеотропа, который может образовываться в тройной системе, является седловинный. [c.124]

В качестве примера приведем случай, когда метод продуктового симплекса позволяет определить возможные варианты разделения многокомпонентной азеотропной смеси, чего нельзя добиться с помощью описанных ранее методов это — двадцатикомпонентная азеотропная смесь, представляющая собой нафталиновую фракцию каменноугольной смолы [25]. Из работы [30]. "посвященной исследованию структуры диаграммы данной смеси методом термодинамико-топологического анализа и разработанной на этой основе принципиальной технологической схемы разделения, известно, что рассматриваемая полиазео-тропная смесь образует 38 бинарных азеотропов с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля и 16 тройных седловых азеотропов. Состав разделяемой смеси, температуры кипения и коды компонентов приведены в табл. 111,8. Состав, температуры кипения и коды азеотропов даны в табл. 111,9. [c.123]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, порождают образование хребта на поверхности давления. Два отрицательных азеотропа или один отрицательный азеот-. роп и высококипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, обусловливают появление впадины. При одновременном наличии в тройной системе хребта и впадины может получиться седловина на поверхности давления (рис. 20, в). При наличии седловины к поверхности давления можно провести параллельную концентрационному треугольнику касательную плоскость. Точка касания отвечает седловидному или положительно-отрицательному азеотропу. В соответствии с геометрической природой седловины давление (или температура) в точке седловидного азеотропа не должно быть ни самым большим, ни самым малым в системе. Следоватепьно, седловидные азеотропы не имеют экстремума температуры или давления. Такой азеотроп впервые был обнаружен Райндерсом и де Минье [79] пр исследовании системы ацетон—хлороформ—вода. [c.75]

Оршаг, Леляковская и Бельдович подробно изучили новый тип тройного седловинного азеотропа [76]. Б состав азеотропа входят хлороформ (С), бромистый изопропил (В) и этилформиат (Е). В системе образуются два отрицательных бинарных азеотропа хлороформ — бромистый изопропил [(—)С, В] и хлороформ — этилформиат [(—)С, Е) оставшаяся пара компонентов образует положительный бинарный азеотроп (В, Е). Тройной азеотроп [(+)i , Е —)С может быть назван дву отрицательно-положительным [82]. [c.112]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Система дихлорметан — ацетон — метиловый спирт представляет практический интерес с точки зрения изучения условий разделения смесей ацетона и метилового спирта с помощью азеотропной ректификации. В этой системе имеется два бинарных положительных азеотропа ацетон — метиловый спирт (т. кип. 54,6°С 86,5 мол.% ацетона) и дихлорметан — метиловый спирт (т. кип. 39,2°С 94 мол.%-дихлорметана). Система дихлорметан — ацетон неазеотропна. Температуры кипения азеотропов и компонентов показаны на треугольной диаграмме (рис. 63). Точки 1 и 2 на треугольной диаграмме изображают составы смесей, изучавшихся путем ректификационного анализа. Кривые ректификации этих двух смесей приведены на рис. 63, под треугольной диаграммой. Эти кривые свидетельствуют об отсутствии тройного азеотропа в рассматриваемой системе. Из рис. 63 следует, что ход ректификации в этой системе относительно прост. Разгонка смесей, состав которых изображается точками в треугольнике Лт1 П2 дает следующие фракции 1) азеотроп дихлорметан — метиловый спирт 2) азеотроп ацетон — метиловый спирт 3) метиловый спирт 3) метиловый спирт (рис. 63,1). При ректификации смесей, состав которых изображается точками в треугольниках Шхт В и гпхВС, получаются фракции, отвечающие вершинам соответствующих треугольников. Таким образом, наличие двух положительных бинарных азеотропов в тройной системе порождает появление трех ректификационных областей в концентрационном треугольнике. Разделяющие линии ректификации между всеми тремя областями — прямые. Это подтверждается тем, что при [c.176]

Если диапазоны перекрываются частично (рис. 41,в), то в тaкo различии нет необходимости. На основании данных о диапазонах можнс в общем случае предвидеть существование положительных тройные азеотропов. Если компоненты А и В образуют между собой положитель, ный азеотроп, а с рядом гомологов Н—соответственно ряды азеотропов (А, Н,) и (В,Н ), причем диапазон 2а(Н) находится внутри диапазона 2в (Н), то трехкомпонентные азеотропы (А, В, Н) образуются в границах, определяемых диапазоном главного фактора. Это явление надо понимать таким образом, что в состав крайних трехкомпонентных азеотропов (А, В, Н ) и (А, В, Н .) входят те же изомеры Н и Н, которые входят в состав крайних азеотропов, образованных компонентом А с рядом Н. В случае частично перекрывающихся диапазонов трехкомпонентные азеотропы образуются обычно в границах, определяемых общей частью обоих диапазонов (рис. 41,в). Очевидно, это следует понимать как приближенное правило, однако выполняющееся в подавляющем большинстве случаев, [c.66]

Рис. 74. Положительно-отрицательный четверной азеотроп в тетраэдре А — уксусная кислота, Р — пиридин, Н — к-нонан, Аг — этилбензол 5 — состав тройного седловинного азе-отропа [(—)Л, Р(- г)Н] 82- [ -)А, Р(+Мл] .

Рассмотрены возможности распространения (или модифищфо-вания) известных методов расчета состава тройного азеотропа на четверные системы. Показано, что обсуждаемые методы могут быть применены в целях установления ограничений на состав четверного азеотропа. На основе анализа формы поверхности равного распределения компонента между сосуществующими раствором и идеальным паром сформулировано положение если концентрация коишонен-та в тройном азеотропе меньше (больше) его концентрации в остальных тройных азеотропах, то четверной положительный азео-троп по сравнению с рассматриваемым тройным богаче (беднее) этим компонентом. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология