квадратная конфигурация

О механизме замещения в комплексах Аи(1П) и других элементов с плоской квадратной конфигурацией и координационным числом четыре см. обзор [1358]. Изучено замещение в комплексных соединениях золота [420]. [c.25]

Часто комплексные соединения имеют координационное число 4. При этом возможна тетраэдрическая или квадратная конфигурация комплекса. [c.378]

Это отвечает квадратной конфигурации комплексов и структурных единиц соединений золота (III). [c.607]

Таким же важным, как и постулат Вернера о двух типах валент ности, было и его основное положение о том, что побочные валентности направлены в пространстве вокруг центрального иона ком плекса не только в твердом состоянии, но и в растворе. Сначала он постулировал, а позднее получил серьезные экспериментальные доказательства того, что шесть таких валентностей направлены к вершинам правильного октаэдра, построенного вокруг централь ного иона. С другой стороны, он показал, что группировка из четырех таких валентностей может быть реализована либо как пло ская квадратная конфигурация, либо как тетраэдрическая. [c.234]

Плоский квадрат можно рассматривать в качестве предельного случая растянутой октаэдрической конфигурации. Четыре атома кислорода удалены от атома меди на 1,96 А, образуя квадратную конфигурацию в кристалле оксида меди остальные два ближайших атома кислорода уже находятся на расстоянии 2,78 А. Соотношение этих двух расстояний намного превышает величины, характерные для обычных [c.306]

Конформационная изомерия-способность комплексов изменять форму координац. полиэдра, напр, переходить из плоской квадратной конфигурации в тетраэдрическую [c.469]

В первом случае возможна более благоприятная для Си(П) плоская квадратная конфигурация, во втором требуется не характерная для Си(П) тетраэдрическая структура. Для 2п(П), наоборот, предпочтительнее тетраэдрическая конфигурация, поэтому с разветвленным амином комплекс 2п(П) более устойчив. [c.158]

Валентные углы зависят от природы атомов и характера химической связи. Подобно межъядерным расстояниям валентные углы. определяют в настоящее время с высокой To4Ho TbioJj I Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, где центральный атом имеет четыре ближайших соседа (Sn U, 50Г, РОГ и др.)-Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Pd U] имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, [c.58]

Многие комплексы с плоской квадратной конфигурацией инертны в реакциях замещения, и для них реакции замещения лигандов являются почти без исключения бимолекулярными и протекают по механизмам N2 или Ц. Как показано на рис. 4.16, нуклеофильный реагент атакует центральный ион с одной стороны плоскости квадрата, и путем образования переходного состояния с конфигурацией четырехугольной пирамиды и промежуточного продукта с конфигурацией тригональной бипирамиды образуется конечный продукт реакции. [c.249]

Во всех случаях ион меди содержит один непарный электрон, а это осложняет интерпретацию результатов магнитных измерений. В этом случае нельзя отдать предпочтение ни тетраэдрической, ни квадратной конфигурации. [c.34]

Методом низкотемпературной мессбауэровской спектроскопии удалось зафиксировать и изучить неустойчивый при комнатной температуре тетрахлорид ксенона. При температуре 4,2 К время жизни ХеС14 по крайней мере сравнимо с характеристическим временем метода. В ионах 1С14 иод дает р-излучение и осуществляется переход в эХеСЦ. За время мессбауэровского перехода сохраняется плоская квадратная конфигурация и в спектре наблюдается квадрупольное расщепление. [c.127]

Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, в которых центральный атом имеет четыре ближайших соседа (ЗпСЦ, 50 , P0 и др.). Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Рс1С141 имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении цент- [c.62]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

Задача 8.1. Применяя классификацто МО по типу А и S, рассчитать МО аллильной системы и молекулы циклобутадиена в квадратной конфигурации. [c.276]

Проблема строения молекулы циклобутадиена рассмотрена в разделе 8.1.2. Метод МОХ предсказывает, что основное электронное состояние циклобутадиена должно быть триплетным при правильной квадратной конфигурации всех связей С—С (VI). Однако как расчеты по МОХ (см. задачу 8.2), так и полуэмпирические расчеты по методу MINDO показывают, что весьма близко к квадратной триплетной форме должна находиться синглетная прямоугольная VII [c.363]

Наиболее важный результат получен Бункером. Он показал, что при учете коррелящ онных эффектов синглетное состояние чак в прямоугольной, так и в квадратной формах более выгодно, чем триплетное. Таким образом, экспериментальные и теоретические результаты согласуются в отношении предпочтительности основного синглетного состояния циклобутадиена. Расхождение имеется, однако, в определении устойчивой геометрической конфигурации. Лучшие расчеты, имеющиеся в настоящее время, приписывают синглетному основному состоянию прямоугольную плоскую форму Vni, эксперимент указывает на квадратную конфигурацию [c.364]

Как правило, многодентатный лиганд занимает во внутренней координационной сфере соседние места. В октаэдрических и квадратных конфигурациях бидентатные лиганды занимают два цис-положения (рис. 24, а). Согласно А. А. Гринбергу, это обстоятельство можно использовать для определения геометрической конфигурации комплексов, для которых установлена генетическая связь с циклически построенным соединением. Например, при взаимодействии нитрита натрия с [Со(еп)2СОз]Х (X — галоген) образуются соли, которым можно приписать цис-строение, т. е. [c.73]

Включение -орбиталей в процесс образования химических связей делает возможным осуществление плоской квадратной конфигурации расположения гибридных орбиталей, в ионе АиС1 " четыре гибридные волновые функции имеют вид [c.255]

Молекула ХеРг имеет линейное строение с длиной связи 200 пм Хер4 имеет плоскую квадратную конфигурацию с длиной связи 195 пм. Установлено, что ХеРе с длиной связи 190 пм не является правильным октаэдром (молекула имеет одну неподеленную пару электронов, а также шесть поделенных пар вокруг атома ксенона). Уменьшение длины связи Хе—Р в такой последовательности отражает усиление d-характера орбиталей ксенона. [c.238]

Многочисленны и изучены П.с. с с-связью. Для Pt(II) характерны комплексы [PtL R2], [PtL (X)R] и [PtR4] с квадратной конфигурацией молекул, для Pt(IV)-Ll iL R4], [Pt(X)R3]4, [(PR3)2Pt( H3)2l2], [( H,)2PtX2] , [PtR,] с октаэдрич. конфигурацией молекул [L-нейтр. лиганд, X-галоген). При Rj = (СН2) образуется металлацикл. [c.569]

Известно, что проявляет координационное число 4, его координационная сфера при этом имеет плоско-квадратную конфигурацию. ИДА, дентатность которой равна 3, не способна полностью насытить координационную сферу катиона, что и проявляется в слабом эффекте стабилизации. Несмотря на то, что дентатность НТА равна 4, она, также полностью не обеспечивает координационную сферу катиона вследствие стерических трудностей, возникающих при координации третьей ацетатной ветви (рис. 2а). Образование дикомплексов [Pd(ida)2] и [Pd(nta)2] (рис. 26) лишь незначительно повышает стабилизирующую эффективность, поскольку претерпевают частичное разложение по реакции [3] [c.68]

Электронная конфигурация и координационное число центрального атома, а также лигандное окружение определяют геометрию комплексного соединения. Переходным металлам с координационным числом шесть отвечают комплексы с октаэдрической конфигурацией, четыре - с плоско-квадратной и тетраэдрической конфигуратщей. Плоско-квадратная конфигурация наиболее характерна для комплексов Р1(Ц), Р(1(П), Аи(Ш), КЬ(1), 1г(1), тетраэдрическая - для N1(11), Си(П), Со(П), а октаэдрическая - для Сг(П1), Со(Ш), Р1(1У), КЩХП), 1г(Ш). Среди перечисленных комплексов следует отметить комплексы NiiII) с координационным числом четыре, которые могут существовать в рав- [c.505]

В тетраэдрической конфигурации принимают участие s-, р -, Ру-, pj-орбитали или S-, d y-, d ,-, -орбитали, а в плоско-квадратной конфигурации - s-, р -, Р ,-орбитали. В квадратной (тетраэдрической) пирамиде образование связей происходит с участием dj2. , S-, р -, Ру-, рг-орбиталей, в тригональной бшгарамиде - ,г-, S-, р -, Ру-, р -орбиталей. Образование октаэдрических комплексов обусловлено згчастием d t yi-, d t-, s-, р -, Py-, р,-орбиталей [c.522]

Комплексы с плоской квадратной конфигурацией. Эту конфигурацию можно рассматривать как частный случай октаэдрической конфигурации при удалении лигандов, находящихся сверху и снизу от плоскости по оси Z. Это сопровождается, как следует из рис. 4.11, расщеплением двукратно вырожденных уровней d y и dz и частичным снятием вырождения уровней dxy, dxz и dyz- При этом уровень dx -y обычно имеет самую высокую эяергию, а положение других орбиталей зависит от природы центрального иона и лигандов и не обязательно соответствует показанному на рис. 4.11. Все исследованные плоские квадратные комплексы, имеющие 8 d-электронов, диамагнитны, т. е. все орбитали, кроме dx -y , заполнены парами электронов с противоположными спинами. [c.235]

Из сказанного выше не следует заключать, что все соединения никеля с координационным числом 4 имеют квадратную конфигурацию. Например, карбонил никеля Ni (СО) 4 характеризуется тетраэдрической структурой. Это следует из описания молекулы СО в разделе 8.11. Мы показали, что в молекуле СО имеются два электрона [неподеленные электроны С s — р У, п. 5J, облако заряда которых направлено в сторону от атома О. Из принципа максимального перекрывания следует, что каждая группа Ni O должна быть линейной. Если все эти электроны поделены между группами СО и атомом Ni, то З -слой будет заполненным. Тогда останется группа четырех электронов атома никеля, которая имеет конфигурацию (4s) Ар) и может гибридизоваться тетраэдрически. Электрическая нейтральность атома никеля объясняется некоторым смещением его -электронов по направлению к атому С, в результате чего связи Ni приобретают характер двойной связи (возможно, даже на 75%). Поэтому если для изображения молекулы нам ладо выбрать какую-либо одну структуру, то такой структурой [c.246]

Аналогичная картина расщепления будет наблюдаться и для квадратной пирамидальной структуры, в которой один лиганд находится на оси г, а четыре остальных лиганда и центральный ион располагаются в плоскости ху. Полное удаление двух лигандов по оси г, приводящее к образованию плоских квадратных конфигураций, сопровождается дальнейшим увеличением энергии хз-г/з- и йху-орбт и уменьшением энергии и г-орбит. [c.52]

Тетрагональное расположение донорных атомов ведет к даль-нейщему расщеплению электронных уровней /гв и eg. Это зависит от положения лигандов вдоль оси z лиганды либо могут быть расположены ближе к центральному иону (сжатый октаэдр), либо могут находиться на большем удалении от центрального иона (растянутый октаэдр), либо, наконец, оба положения могут в действительности оказаться незанятыми (плоская квадратная конфигурация). Такая картина расщепления схематически изображена на рис. 2.6, а примеры соответствующих комплексов даны в табл. 2.6. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология