Крэга распределение

Используя различные модельные представления (такие, как распределение Крэга), в результате можно прийти к определению теоретической тарелки. Число теоретических тарелок проявляется в конфигурации концентрационного профиля, п поэтому его можно рассчитать, зная форму пика. [c.31]

Крэг [6] показал, что диализ можно использовать и для фракционирования веществ. Для этой цели он применял маленькие приборчики, сходные с аппаратурой, применяемой для противоточного распределения (см. гл. XVI). Подбором мембран с соответствующим размером пор можно добиться очень хорошего разделения высокомолекулярных веществ. Однако в последнее время эта техника вытесняется методом хроматографии на колонках, наполненных сефадексом (см. ниже). [c.199]

Рис. 17.9. Распределение аминокислот в 220-сту-пенчатом аппарате (по Крэгу и др. [3]).

Рис, 178, Разделение продуктов разложения противомалярийного лекарства посредством противоточного распределения (по Титу-су, Крэгу и др, [10]), [c.254]

Наибольший интерес представляет разработанный Крэгом способ противоточного распределения . Этот метод применяют для разделения определенного количества какой-либо смеси при помощи многократных операций экстракции, проводимых обычно в экстракторе Крэга. [c.423]

При разделении двух компонентов наилучшие результаты получаются при объемном соотношении фаз, соответствующем симметричному разделению [уравнения (IX, 24) и (IX, 25)], Для определения этого соотношения фаз, однако, необходимы предварительные данные о величине коэффициентов распределения. При разделении слабых кислот или оснований можно достигнуть симметричного разделения, подбирая pH среды или буферный раствор (см, главу II), в то время как объемное соотношение фаз для данного аппарата Крэга можно менять в сравнительно узких пределах. При симметричном разделении число трубок (и соответственно циклов), достаточное для получения данного выхода практически чистых компонентов из бинарной [c.428]

При исследовании неизвестной системы методом экстракции по Крэгу можно получить ряд важных сведений. Без проведения химического анализа фаз в трубках по виду зависимости суммарного количества исходного вещества от номера трубки можно судить о том, является ли исследуемое вещество смесью или чистым соединением (по наличию или отсутствию максимумов на кривой). Как будет показано ниже, иногда наличие даже одного пика на кривой распределения свидетельствует о том, что исследуемое вещество является смесью. Искаженный вид кривых разделения говорит о взаимном влиянии компонентов на распределение друг друга или о непостоянстве коэффициентов распределения. Более подробные сведения об интерпретации результатов экстракции по методу Крэга можно найти в литературе [c.429]

Для анализа сложных смесей используют также другие методы, иногда более эффективные, чем описанный выше метод противоточного распределения Крэга, Применяют, в частности, метод экстракции по схеме, подобной приведенной на рис. 205, но с однократным вводом испытуемой смеси в начале процесса (метод поочередного вывода фаз из процесса). Метод двойного вывода фаз проводят по аналогичной схеме, но при этом справа и слева от трубки, в которую вводится исходный раствор, располагается одинаковое количество трубок. Можно также использовать преимущества, связанные с применением флегмы. Разработан аппарат для распределения веществ между тремя жидкими фазами Все эти методы дают возможность разделять очень сложные природные и синтетические смеси. Такими методами удается выделить различные гормоны, антибиотики, стерины и алкалоиды, т. е. такие соединения, для выделения которых трудно применить какие-либо другие способы. [c.431]

IX-4. Показать, что коэффициент распределения можно определить на основе данных противоточного распределения по Крэгу с помощью уравнения [c.679]

IX-5. Два грамма твердой смеси исследовали методом противоточного распределения по Крэгу в аппарате, состоящем из 24 трубок, при равных объемах воды и органического растворителя в каждой трубке. Остаток после выпаривания жидкостей из каждой трубки взвешивали. Результаты помещены в таблице, [c.679]

В методах третьей категории сложности подвижная фаза, содержащая отделяемый компонент, контактирует с неподвижной фазой и оба компонента распределяются между обеими фазами. Обе фазы можно подразделить на дискретные единицы, как в экстракционном методе противоточного распределения Крэга, в котором одна из фаз находится в определенном числе экстрак- [c.515]

Сначала рассмотрим метод дистилляции, поскольку теория дистилляции связана с важной концепцией теоретической тарелки, которая представляет собой часть многоступенчатой схемы, отвечающую той же степени разделения, что и однократная ступень распределения фаз. После этого удобно рассмотреть жидкостную экстракцию, в которой легко выявить равновесные ступени разделения. За рассмотрением проблем исчерпывающей экстракции следует анализ очень важной многоступенчатой экстракционной схемы Крэга с одной подвижной фазой и рассмотрение распределения растворенного вещества по различным порциям неподвижной фазы. [c.516]

Доля растворенного вещества в последовательных трубках при противоточ-ном распределении по Крэгу [c.529]

В противоположность простой или повторной экстракции при многократном распределении (так называемое фракционированное распределение или противоточное распределение [143—152]) речь идет в принципе об операции, которая совершенно аналогична дробной кристаллизации. Поэтому представленная на рис. 91 (стр. 225) схема дробной кристаллизации равным образом справедлива для фракционированного распределения, если вместо маточного раствора и кристаллов разделению подвергаются две жидкие фазы. Вещества, которые можно разделить фракционированным распределением, ограниченны по числу, но не по массе (как при дробной кристаллизации), так как при каждой операции распределение до полного установления равновесия можно провести гораздо легче при точном соблюдении количественных соотношений двух жидких фаз. При практическом осуществлении такого распределения перенос фазы может происходить либо пульсацией, либо непрерывно, так что разделяемую смесь веществ вводят либо один раз, либо подают непрерывно жидкость можно подавать как в начало, так й в се редину распределительного аппарата. Несколько различных способов распределения было предложено рядом исследователей . При проведении экстракции по Крэгу подлежащее распределению вещество вводят один раз в начало аппарата оно частично уносится более легкой мобильной) фазой, а частично прочно удерживается более тяжелой стационарной) фазой, так что разделяемые вещества концентрируются в зависимости от своих коэффициентов распределения в соответствующие фракции, легко поддающиеся предварительному расчету. Способ оказался очень эффективным для исследования неустойчивых органических природных веществ (пенициллин и т. п.). В неорганической химии этот способ можно применять, например, при разделении комплексных солей [154]. [c.190]

Перейдем теперь к рассмотрению процесса распределительной хроматографии, исходя из теории тарелок, и воспользуемся для этого моделью машины Крэга, описанной Кейлемансом [8]. Возьмем делительную воронку и заполним ее равными объемами несмешивающихся жидкостей Л и Б, первая из которых соответствует подвижной фазе, а вторая — неподвижной. Затем поместим в воронку немного третьего вещества В, растворимость которого в обеих жидкостях одинакова. При перемешивании произойдет распределение вещества В между двумя фазами Г = Г= ). Перенесем жидкость А в другую воронку, заполненную таким же количеством чистой жидкости Б. Тогда половина растворенного в жидкости А вещества В перейдет в жидкость Б. Одновременно в первую воронку поместим новую порцию жидкости А, при этом в нее перейдет половина из оставшегося в воронке вещества В. Если продолжить этот процесс, используя семь воронок, то распределение, например, 64 частиц вещества В по воронкам можно представить в виде таблицы [c.45]

Перейдем теперь к рассмотрению процесса распределительной хроматографии, исходя из теории тарелок, и воспользуемся для этого моделью машины Крэга, описанной Кейлемансом [3]. Возьмем делительную воронку и заполним ее равными объемами несмешивающихся жидкостей А и Б, первая из которых соответствует подвижной фазе, а вторая — неподвижной. Затем поместим в воронку немного третьего вещества В, растворимость которого в обеих жидкостях одинакова. При перемешивании произойдет распределение вещества В между двумя фазами (Г — Г = 1). Перенесем жидкость А в другую воронку, заполненную таким же количеством чистой жидкости Б. Тогда половина растворенного в жидкости А вещества В перейдет в жидкость Б. Одновременно в первую воронку поместим [c.44]

Рис. 324. Разделение продуктов раз-.ложения противомалярийного медикамента посредством противоточного распределения (по Титусу, Крэгу и ДР- )-

Один из новых приемов, который только начинает развиваться, — многократная многоступенчатая экстракция, так называемое противоточное распределение белков. Оно основано на различии распределения растворенного вещества (в данном случае — различных белков) между двумя несмешивающимися жидкими фазами. Этот метод применен был Крэгом и другими с большим успехом для очистки множества пизкомолекулярных веществ — коферментов, витаминов, антибиотиков, алкалоидов и др. Применительно к белкам вначале казалось, что невозможно будет подобрать пары жидкостей, несмешивающихся друг с другом и вместе с тем хорошо растворяющих белки. Чтобы метод экстракции был эффективен, необходимо коэффициент распределения растворенного вещества между /кидкими фазами иметь порядка единицы. [c.133]

Распределение при прерывистом потоке — распределение Крэга (биноминальное распределение). Кривые подобного вида встречаются также и в других процессах разделения, основанных на экстракции. Таким процессом, уже упоминавшимся в гл. 1, является метод многократной экстракции Крэга [13]. На рис. 63 показано разделение актиномицина С и актиномицина X по [c.168]

Рис. 3.21. Распределение двух веществ в трубках Крэга после 8 переносов.

Рис. 53. Распределение двух веществ в трубках Крэга после 8 переносов (общее количество каждого вещества принято равным единице).

Вещества, у которых коэффициенты распределения между двумя несмешивающимися растворителями мало различаются, можно разделить многократной экстракцией. Крэг сконструировал автоматический прибор для систематического проведения многократных экстракций. Ряд веществ, особенно биологических продуктов, которые трудно разделить другим путем, разделяют этим методом. Такая экстракция используется при разделении некоторых продуктов ядерного расщепления, и для отделения плутония от урана. [c.285]

В колбу для гидрирования помещают 5 мл 50%-ного спирта и катализатор (никель Ренея), полученный из 0,100 г сплава Ренея (примечание 2), после чего перегоняют в эту колбу в высоком вакууме и при охлаждении жидким азотом 0,102 г ацето-нитрила-1- . Нитрил гидрируют при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 4,5 часа поглощается рассчитанное количество водорода (115 мл). Смесь перегоняют в ловушку, содержащую избыток 2 н. соляной кислоты. После испарения получают 0,195 г неочищенной солянокислой соли амина, которую переносят с помощью 5 мл воды в пробирку № 1 прибора Крэга для противоточного распределения. Добавляют 10 мл эфира, затем 5 мл 1 н. раствора едкого натра и выделяют свободное основание. После 40 распределений между водой и эфиром (по 10 мл каждого) наиболее быстро продвигающийся диэтнламин-1, I - ]" оказывается поглощенным в пробирках № 10 и № 11, которые содержат по 10 мл 1 н. соляной кислоты. После испарения получают 0,047 г (35%) продукта. [c.571]

Вывод о том, что исследуемое вещество не является чистым соединением, можно сделать и на основании результатов, получаемых лишь при шести циклах распределения по Крэгу. В качестве примера рассмотрим рис. 212, на котором приведены данные о распределении исходной смеси по трубкам, взятые из рис. 210. Опытные точки соединены на рисунке сплошной линией (прогиб на рис. 210 по этим данным определить нельзя). Максимум на кривой получен при rnmax = 3,5. Если предположить, что исследуемое вещество состоит только из одного компонента, то по уравнению (IX, 316) получаем (так как число трубок мало, лучше пользоваться этим уравнением) [c.430]

Противоточное распределение. Крэг разработал ценный метод многократной жидкостной экстракции, названный им про-тивоточным распределением. В автоматически действующем аппарате две иесмешивающиеся жидкие фазы приводятся в равновесие в ряде трубок специальной конструкции, устроенных таким образом, что одна фаза (например, органическая) последовательно переходит из одной трубки в другую. По достижении равновесия осуществляется следующий акт переноса фазы в том же направлении. Введение в систему свежего растворителя позволяет осуществить любое необходимое число актов переноса. [c.528]

В ТО время как в этих приборах с пульсирующим движением одной фазы ( распределение Крэга ) достигается точное распределение сравнительно-небольших количеств вещества, разделение больших количеств веществ необходимо проводить при равномерном движении по меньшей мере одной фазы, причем вторая фаза остается в ячейке, как и в случае распределения Крэга, или прочно удерживается фильтровальной бумагой, силикагелем и т. п. ( распределение Мартин—Синджа ). Все эти способы хороши для разделения веществ с различными коэффициентами распределения, если выходящие фазы собирают отдельными фракциями. Прибор для п р о т и в о-точной экстракции больших количеств вещества, предложенный Фишером и Юберманом [164], приведен на рис. 74. Мешалка в этом устройстве не только интенсивно перемешивает обе фазы, но одновременно создает различие в уровнях ( 1 и Но), используемое для осуществления противотока двух фаз. Однако в этом устройстве довольно велико бесполезное пространство в смесительном сосуде 1 и в отстойнике 2. [c.191]

Близко к цели подошел Холли, работающий методом противоточного распределения Крэга. С помощью каскада из 150 элементов ему удается почти полностью расфракцпонировать РРНК на компоненты — акцепторы, специфичные к определенным аминокислотам. Распределение осуществляется в каждом элементе между двумя жидкими фазами — концентрированным фосфатным буфером II органической фазой, состоящей из 80% изопропилового спирта и 20% формамида. Уже небольшое число элементов (6—10) позволяет разделить некоторые типы РРНК. Для полного разделения требуется большой каскад. [c.434]

Как было показано выше, распределение в случае процесса Крэга описывается бнн0мш1ал1лш11 кривой, тогда как при непрерывном течении мы получаем распределение пуассоновского вида. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология