Хроматография нормально-фазовая

Нормально-фазовая хроматография. [c.27]

Нормально-фазовая распределительная хроматография [c.44]

Метод нормально-фазовой хроматографии оправдан когда необходимо получить разделепие изомеров положепия, иапример м-, о-, п-крезолов, ксилолов и т.д. [c.28]

В ВЭЖХ могут быть реализованы почти все механизмы разделения, применяемые в хроматографии (адсорбция, распределение, ионный обмен и др.). Независимо от механизма разделения, подвижная фаза в ВЭЖХ — жидкость. Остановимся на жидкостно-адсорбционной хроматографии, которая широко представлена в двух вариантах нормально-фазовая (НФХ) и обращенно-фазовая (ОФХ) — в зависимости от полярности подвижной и неподвижной фаз. [c.203]

Элюирующая сила определяется полярностью растворителя. В нормально-фазовой хроматографии с увеличением полярности растворителя элюирующая сила растворителя растет, в обращенно-фазовом варианте — снижается. В качестве меры относительной полярности принимают параметр Гильдебранда Р. Расположение растворителей в соответствии с возрастанием [c.309]

Кроме того, добавляя в элюент специальные вещества в небольших концентрациях, можно использовать новые виды специфических взаимодействий (ионных, комплексообразующих, донорно-акцепторных). Здесь можно выделить два случая а) примеси добавляемых в элюент веществ не адсорбируются, при этом за счет увеличения взаимодействия вещество — элюент удерживание уменьшится, но селективность разделения некоторых соединений увеличивается б) примеси добавляемых в элюент веществ сильно адсорбируются и будет увеличиваться взаимодействие вещество — адсорбент за счет включения специфических взаимодействий, в этом случае на одном и том же адсорбенте можно разделять смеси в различных вариантах хроматографии нормально-фазовой, обращенно-фазовой, ион-парной, лигандообменной. [c.178]

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле используются подвижные фазы, обладающие значительно меньшей полярностью, чем поверхность адсорбента. Полярность сорбатов, анализируемых в этом режиме, является промежуточной между полярностью подвижной и неподвижной фаз. Удерживание определяется сложной гаммой взаимодействий между молекулами сорбатов, поверхности адсорбента и подвижной фазы. Поверхность адсорбента, находящегося в равновесии с подвижной фазой, всегда покрыта более или менее прочно связанным адсорбционным слоем. Если подвижная фаза содержит два или [c.126]

Химически привитые фазы важны и в нормально-фазовой хроматографии. В табл. 5.3-1 приведены примеры полярных функциональных групп химически [c.276]

Поскольку неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, которая состоит, к примеру, из дихлорметана н изооктана адсорбционная хроматография не вполне правильно считается нормально-фазовой хроматографией. [c.282]

Нормально-фазовая хроматография..................................................................................................................................28 [c.40]

Обычно полярный растворитель (вода, спирт) фиксирован на твердом носителе — силикагеле, диатомите, целлюлозе, оксиде алюминия. Подвижной фазой в этом случае служат неполярные растворители — изооктан, бензол и др. Такие системы используют в нормально-фазовой распределительной хроматографии. [c.312]

Полезные свойства силикагеля определяются возможностью получения материалов с заданным размером частиц, различными размерами пор сорбентов, разной удельной поверхностью и высокой механической прочностью. Ведущие фирмы-производители выпускают десятки сортов силикагеля, пригодного для решения разнообразных задач разделения. Именно силикагель чаще всего служит сорбентом в режиме нормально-фазовой хроматографии. В этом случае сорбция разделяемых соединений определяется их способностью взаимодействовать с поверхностными силанольными ( = 81—ОН) и силоксановыми ( = 51—О—81 = ) группами. [c.31]

Лекарственные вещества, как правило, высокополярны, и при их хроматографии на силикагеле применяют элюенты, содержащие значительные количества полярных компонентов поэтому влиянием влажности подвижных фаз на удерживание можно пренебречь. Именно такой подход использован во множестве экспериментальных исследований, целью которых была систематизация величин удерживания и выбор оптимального состава подвижной фазы. Общим правилом в нормально-фазовой хроматографии является уменьшение удерживания прн увеличении концентрации полярного компонента подвижной фазы. Этот эффект описывается разными авторами с помощью уравнений (4.88) — (4.90). [c.133]

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле невозможно выделить какое-либо одно свойство сорбатов, которое бы определяло прочность их ассоциации с подвижной фазой и величины удерживания. В самом общем виде принцип, по ко-, торому можно оценить удерживание, гласит, что более поляр- ные соединения удерживаются сильнее, чем менее полярные. Однако и сам термин полярность в применении к хроматографическим процессам неоднозначен, так как охватывает разнообразные типы межмолекулярных взаимодействий, а способность конкретных сорбатов и компонентов системы к этим взаимодействиям может быть различной. В связи с этим в нор- [c.145]

ЛО Проведено в режиме нормально-фазовой хроматографии на силикагеле или диольной фазе [219] с использованием метиленхлорида с небольшими добавками полярного модификатора. [c.164]

Они, в связи с величиной вицинальных констант взаимодействия (таблицы 24, 25), подтверждают природу и конфигурацию углеводного заместителя. Химический сдвиг в высокое поле обоих аномерных протонов и соответствующих им атомов С указывает, что оба соединения -С-гликозиды. Число гидроксильных групп подтверждено данными нормальной фазовой жидкостной хроматографией высокого разрешения бензоатов обоих гликозидов [187]. [c.149]

Спирты (метанол, этанол, изопропиловый спирт) достаточно высоких квалификаций, имеющиеся в продаже, как правило, могут использоваться без дополнительной очистки. Для обращенно-фазовой хроматографии следует предпочесть метанол как наименее вязкий, для нормально-фазовых разделений — изопро- [c.295]

Эфиры (диэтиловый, диоксан, тетрагидрофуран) широко применяют в нормально-фазовой хроматографии. При этом необходимы соответствующие предосторожности, поскольку эфиры склонны к образованию пероксидов, что отрицательно влияет на прозрачность в УФ-свете. [c.296]

Галогенуглеводороды (из растворителей этой группы наиболее популярен хлороформ) используют в нормально-фазовой хроматографии. Качество фармакопейного хлороформа обычно удовлетворяет основным требованиям. Следует, однако, помнить, что продажный хлороформ содержит около 1% стабилизатора — этанола. Желательно также проводить контроль pH водной вытяжки этих растворителей, так как примеси хлороводорода способствуют коррозии аппаратуры. [c.296]

Диметилформамид (0,1—0,5%), добавленный в подвижную фазу, благотворно влияет на форму пиков в нормально-фазовой хроматографии. [c.300]

Нормально-фазовая хроматография на силикагеле. Взаимосвязь между строением сорбатов и их величинами удерживания в этом режиме хроматографии весьма сложна, что не дает пока возможности создать универсальную, хотя бы и весьма приближенную, модель удерживания. Поэтому первоначальный выбор элюирующей силы подвижной фазы в значительной степени зависит от интуиции и опыта хроматографиста, от того, насколько хорошо изучен данный класс веществ. При наличии достаточной информации для прогнозирования состава подвижной фазы может быть использован метод сравнительных расчетов. Он позволяет оценить, медленнее или быстрее будет элюироваться данное вещество, чем соединение, принятое в качестве прототипа. Однако часто даже и столь ограниченная модель отсутствует, и в выборе элюирующей силы для первого, пробного разделения остается руководствоваться эмпирическими правилами. При этом целью такого пробного разделения является не столько получение хроматограммы, непосредственно пригодной для анализа, сколько общая оценка подвижности компонентов и получение исходной информации для оптимизации элюирующей силы. [c.308]

Гомологи, т. е. вещества, личающиеся на группу —СНг, особенно хорошо разделяются методом обращенно-фазовой хроматографии. В обращенно-фазовом варианте ВЭЖХ в отличие от нормально-фазового применяют неполярный сорбент, полярный элюент и неполярные разделяемые вещества. Бензол, толуол, этилбензол и проиилбензол имеют разные времена удержива- [c.210]

Хроматография, в которой используется полярная неподвижная фаза и менее полярная 1юдвижная фаза, называется нормально-фазовой хроматографией. Хроматография с противоположным расположением фаз (оттюситель- [c.274]

СН2)зКН2 — (NH2, аминосиликагель) — используется для обращение- и нормально-фазовой хроматографии. В водных подвижных фазах сорбент может найти применение как слабый анионообменник для разделения кислот. Часто используется для хроматографии сахаров в водно-органических системах. Следует избегать использования сорбатов, содержащих альдегидные или кетогруппы, которые могут образовывать с аминогруппами сорбата шиффовы основания [c.32]

В заключение следует рассмотреть удерживание в нормально- и обращеинО-фазовой хроматографии. В нормально-фазовой ЖХ, где полярность неподвижной фазы больше полярности подвижной фазы, полярные соединения элюируются тюследними. Их время удерживания тем выше, чем более неполярная подвижная фаза используется. Напротив, в обращенно-фазовой хроматографии полярные соединения элюируются первыми, а чем более полярная подвижная фаза нспользуетси, тем сильнее удерживаются неполярные соединения. [c.279]

Особое использование нормально-фазовой хроматографии—рвзделевве ПАУ с дополнительными алкильными цепями. Здесь важная цель —определять следы тютенциально канцерогенньсх и мутагенных соединений в воздухе, сточных водах н промышленных технологических растворах. Хотя незамещенные ПАУ можно разделить на обращенных фазах, их алкилированные аналоги невозможно разделить по размеру кольца. В этом случае в качестве нормальной неподвижной фазы может быть использована диамин<жая фаза, а в качестве элюента—гептан. [c.281]

Хроматография на полярном сорбенте (8102, А Оз) с ненолярным элюентом (гексан, гентан с добавкой 1-2% спирта). Хорошо разделяются пеполярпые соедипепия (бензол, насыщенные углеводороды, ароматика). Элюент должен быть обезвожен, чтоб Н2О не закрывала активные центры ЗЮг. Метод еще называется нормально-фазовым . [c.9]

Для рутинных анализов исиользуется только методика анализа афлатоксинов, основанная на методе нормально-фазовой хроматографии. Разработана эта методика институтом нитання г.Москва. Работа с такими растворителями, используемыми в пей, как диэтиловый эфир, крайне неудобна. [c.28]

Важнейшую роль в понимании механизма удерживания з обращенно-фазовой хроматографии сыграли работы Хорвата и его школы [201—203]. Суть теории Хорвата заключается в следующем. Существует принципиальное различие между процессами сорбции на полярных поверхностях из относительно неполярных растворителей ( нормально-фазовый режим ) и сорбции из воды либо сильнополярных растворителей на поверхностях неполярных (обращенно-фазовый режим). В первом случае между молекулами сорбатов и неподвижных фаз образуются ассоциаты за счет кулоновских взаимодействий или водородных связей. Во втором случае причиной ассоциации на поверхности являются так называемые сольвофобные- взаимодействия в подвижной фазе. Для полярных подвижных фаз, в особенности содержащих воду, характерно сильное кулоновское взаимодействие и образование водородных связей между молекулами растворителей. Все молекулы в таких растворителях связаны довольно прочно межмолекулярными силами. Для того чтобы поместить в эту среду молекулу сорбата, необходимо образование полости м.ежду молекулами растворителя. Энергетические затраты на образованиё такой полости лишь частично покрываются за счет взаимодействия полярных групп в молекуле сорбата с полярными молекулами растворителя. В аналогичном положении по отношению к растворителю находятся и неполярные молекулы неподвижной фазы. С энергетической точки зрения более выгодно такое положение, когда поверхность раздела между полярной средой (растворителем) и неполярными фрагментами неподвижной фазы и молекул сорбата минимальна. Уменьшение этой поверхности и достигается при сорбции (рис. 4.1). [c.52]

Таким образом, причиной сорбции в обращенно-фазовой хроматографии служит сильное притяжение полярных молекул растворителя одна к другой, как бы прижимающее растворенные менее полярные молекулы к непалярй.ой-давер яости. Из сказанного следует, что по сравнению с нормально-фазовой хроматографией в обращенно-фазовой рол1 химической природы неподвижной, фазы. относительно мала, так как взаимодействие сорбат—сорбент ограничивается слабыми дисперсионными силами. ---- - [c.52]

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращекно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]

ЖХ традиционно подразделяют на нормально-фазовую и обра-щенно-фазовую. В хроматографии первого типа разделение прово- [c.56]

Как указывалось в разд. 7.2.4, многие диамидные ХНФ способны к энантиоселективному образованию водородных связей и, следовательно, могут быть полезны как добавки к элюенту в режиме нормально-фазовой хроматографии с неполярной подвижной фа- [c.160]

Еще труднее преодолеть проблемы при анализе оснований. Остаточные силанольные группы сорбента, обладающие кислотными свойствами, могут при определенных условиях взаимодействовать с сорбатами по ионообменному механизму, что отрицательно сказывается на форме пиков и устойчивости величин удерживания. При нормально-фазовой хроматографии оснований в органическую подвижную фазу можно добавить 0,5—1% основания, например диметилформамида. Однако в данном случае этот подход не столь эффективен, как добавление уксусной кислоты при хроматографии кислот. При обращенно-фазовой хроматографии оснований на алкилсиликагелях метод подавления ионизации неприменим, так как модифицированные силикагели неустойчивы при pH >7,5. При использовании кислых буферных растворов [c.305]

В случае обращенно-фазовой хроматографии в качестве условно несорбирующегося вещества при работе с УФ-детектором можно рекомендовать нитрат натрия, а при работе с рефрактометром — воду. В нормально-фазовом варианте такими веществами могут быть соответственно тетрахлорид углерода и гексан. [c.321]

Основы аналитической химии Книга 1 Общие вопросы Методы разделения (2002) -- [ c.312 ]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.15 ]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.56 , c.57 ]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.15 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология