Подвижные в газовой

Наибольшей способностью к миграции обладают газы. Особенность физического состояния газа и заключается в том, что он распространяется по всему окружающему объему. Это обусловлено большей подвижностью газовых молекул. [c.81]

Во многих случаях газовый фактор не отвечает равновесию газ — жидкая нефть, что говорит о большой подвижности газовой фазы в земных недрах. На путях миграции газ обычно опережает нефть и склонен скапливаться в верхних частях изогнутых пластов, оттесняя нефть в краевые зоны природных лову-Ш(ЗК. [c.10]

Каждая тарелка содержит подвижную (газовую или жидкую) и неподвижную (жидкую или твердую) фазы. [c.47]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

По аналогии с теорией днстилляционных колонн хроматографическая колонка мысленно разбивается на ряд последовательных теоретических ступеней — тарелок, через которые периодически проходят порции газа. Каждая тарелка содержит подвижную (газовую или жидкую) и неподвижную (жидкую или твердую) фазы. Предполагается, что за время нахождения порции газа на тарелке успевает установиться равновесие между подвижной и неподвижной фазами для всех компонентов. Таким образом,.хроматографический [c.89]

В случае гетерогенных реакций в выражение константы равновесия, так же как и в выражение закона действия масс (см. разд. 6.2.3), входят концентрации только тех веществ, которые находятся в наиболее подвижной (газовой и.ли жидкой) фазе. Например, для реакции [c.206]

В ходе разделения в хроматографической колонке анализируемые соединения некоторое время находятся в НФ, а затем — в подвижной газовой фазе. Равновесное распределение анализируемого вещества между фазами характеризуется константой распределения К, определяемой как отнощение концентраций вещества в жидкой и газовой фазах [c.331]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

Уже из этих данных можно сделать вывод о чрезвычайно малой подвижности газовых атомов при темпера- [c.36]

С другой стороны, с увеличением температуры подвижность газовых атомов быстро растет и уже при 600 °С расстояние, которое они могут пройти за 1 час, составляет (т >) 7 400 А. По-видимому, из-за ограниченного числа экспериментальных исследований преждевременно говорить о закономерностях диффузии инертных газов, в том числе и гелия, в металлах. Однако, анализируя полученные результаты и имеющиеся в литературе данные [85, 86], можно полагать, что диффузия инертных газов в чистых металлах характеризуется более низкими коэффициентами диффузии по сравнению с самодиффузией. При этом энергия активации диффузии гелия в бериллии, так же как диффузия гелия и аргона в алюминии и магнии, выше энергии активации само-диффузии этих металлов. Указанные различия в параметрах самодиффузии и диффузии атомов инертных газов могут быть обусловлены как различием электронного строения и атомных размеров, так и спецификой механизма диффузии. [c.37]

Рассмотрим это важнейшее уравнение более подробно. Если, а=1, то разрешение равно О, т.е. разделения нет независима от числа теоретических тарелок в колонке. Однако из характера функции а в уравнении видно, что небольшие изменения могут привести к заметному увеличению разрешения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить а с 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разрешения в два раза. Таким образом, на фактор селективности следует обращать основное внимание при подборе условий разделения, учитывая различие во взаимодействии разделяемых компонентов как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В отличие от газовой хроматографии, в которой взаимодействия в подвижной (газовой) фазе незначительны и селективность системы в основном определяется только взаимодействиями веществ с неподвижной фазой, в жидкостной хроматографии подвижная (жидкая) фаза не является инертной, а может играть главную роль в процессе термодинамического распределения между неподвижной и подвижной фазами вследствие селективного взаимодействия разделяемых веществ с подвижной фазой. Поэтому в выборе условий для высокоселективного разделения как выбор [c.10]

Газожидкостная хроматография. Газожидкостная хроматография от других методов распределительной хроматографии отличается тем, что неподвижной фазой здесь является жидкость, а подвижная фаза находится в газообразном состоянии. Скорость распределения веществ между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой значительно выше, чем в случае жидкой подвижной фазы, поэтому эффективность разделения существенно повышается. [c.81]

Основные типы хроматографии подразделяются в соответствии с агрегатным состоянием подвижной фазы и образца. В газовой хроматографии (ГХ) образец должен быть достаточно летучим, чтобы перемещаться подвижной газовой фазой, что в общем случае требует повышенной температуры. По этой же причине полярные соединения подвергают хроматографическому разделению в виде производных, отличающихся повышенной летучестью. В жидкостной хроматографии (ЖХ) предварительного преврашения исследуемых соединений в их производные, как правило, не требуется оно проводится лишь в некоторых случаях с целью повышения чувствительности обнаружения. [c.38]

При эмиграции углеводородов из глинистых нефтематеринских пород в прилегающие к ним пласты пористых водонасыщенных песчаников возникает хроматографическое разделение образовавшейся смеси асфальтово-смолистых веществ, нефтяных и газовых углеводородов. Глинистый пласт с образовавшимися битуминозными веществами представляет собой естественную хроматографическую колонку. Чем больше через нее по направлению к песчанику проходит элюэнта, роль которого выполняют наиболее подвижные газовые и низкокипящие нефтяные углеводороды, тем более полным разделением компонентов характеризуется первичная смесь асфальтово-смолистых веществ и углеводородов. В песчаный коллектор выносится смесь нефтяных углеводородов, содержание смол и асфальтенов [c.51]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Разделяемые методом газовой хроматографии вещества (газы и пары) распределяются между двумя фазами подвижной (газовой) и неподвижной. Этим методом можно разделять только такие соединения, которые не разлагаются и не меняют свой химический состав при переводе их в газообразное состояние. Особенно широко газовая хроматография применяется при изучении состава смесей органических соединений, поскольку она позволяет разделять отдельные члены гомологических рядов, структурные и пространственные изомеры. Разработанные ранее, до появления ГХ, хроматографические методы требуют сравнительно много времени, довольно больших объемов образцов и не обеспечивают достаточно хорошего разрешения для сложных смесей. Газовая хроматография позволяет за короткое время при минимальном количестве образца осуществить его эффективное разделение. [c.13]

Это отношение является характеристикой продолжительности нахождения молекул анализируемого соединения в неподвижной фазе относительно времени их пребывания в подвижной газовой фазе. [c.14]

Отношение исправленного времени к "мертвому" — коэффициент емкости (извлечения) к, является характеристикой продолжительности нахождения молекул соединения в неподвижной фазе относительно времени их пребывания в подвижной газовой фазе (уравнение 5) [c.128]

Существуют две основные принципиально различные схемы хроматографического анализа. Первая, которой в наибольшей степени соответствует термин элюентная, соответствует случаю, когда после хроматографического разделения по элюентной схеме последующее определение разделенных веществ осуществляется в потоке элюата, выходящего из колонки. Чтобы не вносить дополнительной терминологической путаницы, эта схема хроматографического анализа в дальнейшем будет рассматриваться как традиционная. Вторая схема — хроматографическое разделение с определением разделенных веществ непосредственно в хроматографической колонке или в плоском слое. Наибольшее распространение нашла первая схема, причем на начальном этапе развития хроматографии стадии разделения и послед)тощего определения веществ были разнесены во времени и в пространстве. Для определения каждого из выделенных компонентов мог применяться свой метод определения в отдельных фракциях элюата, но при этом хроматографический анализ был лишен своих основных достоинств — универсальности и экспрессности. Качественным скачком в развитии аналитической хроматографии явилось создание газового хроматографа, в котором были совмещены принципы хроматографического разделения и неселективного детектирования разделенных веществ непосредственно в потоке подвижной газовой фазы, называемой газом-носителем. Подобно тому, как создание газового хроматографа привело к появлению первого важнейшего раздела в науке о хроматографических методах анализа — газовой хроматографии, решение проблемы непрерывного детектирования веществ в потоках жидких фаз способствовало появлению и развитию второго аналитического направления — жидкостной хроматографии. [c.180]

Дяя системы газ - жидкость вариант хроматографического процесса — газожидкостная хроматография (ГЖХ) — осуществляется в условиях подвижной газовой фазы и стационарной жидкой. Соответственно разделяемые вещества при температуре хроматографической колонки находятся в газообразном состоянии. Различия в межфазном распределении разделяемых веществ между жидкой и газовой фазой определяются разницей в энергии их межмолекулярного взаимодействия в жидкой фазе. Поэтому селективность метода целиком зависит от состава стационарной фазы, а прочность удерживания в хроматографической колонке регулируется изменением температуры. Интервал рабочих температур в ГЖХ простирается от -196 до 400 °С, но крайние значения, особенно в области низких температур, используют сравнительно редко. Верхний предел температур определяется термической устойчивостью стационарных жидких фаз и разделяемых органических веществ. [c.214]

МНОГИХ случаях сделана поправка на неидеальность подвижной газовой фазы путем учета второго вириального коэффициента. Растворимость в подвижной фазе —это летучесть, т. е. компоненты анализируемой смеси должны иметь значительное давление пара в условиях анализа. Ясно очерченного порогового значения давления пара не существует, и этот вопрос обсуждается более подробно в последующем, однако методом газовой хроматографии (ГХ) довольно трудно анализировать вещества, давление пара которых не достигает по крайней мере нескольких мм рт. ст. при температуре проведения анализа [10]. С другой стороны, для того, чтобы обеспечить возможность проведения значительного числа анализов в воспроизводимых условиях, неподвижная жидкая фаза должна иметь чрезвычайно низкое давление пара. [c.11]

Распределение истинной локальной скорости потока газа-носителя в насадочной колонке, где каналы, открытые для потока газа, постоянно изменяют форму и размеры, является чрезвычайно сложным [1]. Кроме того, существует различие между неподвижной частью подвижной фазы, которая находится внутри частиц пористого носителя, используемого для нанесения неподвижной жидкой фазы, и действительно подвижной газовой фазой, которая протекает вокруг этих частиц. Можно показать, что скорость внутри пор этих частиц пренебрежимо мала, в то время как газовый поток, окружающий частицы, хотя и ламинарный, образует большое число стабильных завихрений, располагаемых между этими частицами в местах, где поперечное сечение каналов, доступных для газовой фазы, резко изменяется [1]. Для полых капиллярных колонок структура потока до [c.49]

Таким образом, вклад сопротивления массопередаче в подвижной газовой фазе в насадочной колонке принимает вид [c.124]

Газовая хроматография представляет собой процесс, в котором разделение смесей производится с помощью подвижной газовой фазы, проходящей вместе со смесью над сорбентом. Метод подобен распределительной колоночной хроматографии, с тем отличием, что в нем подвижная жидкая фаза заменена подвижной газовой фазой. В газожидкостной хроматографии (ГЖХ) сорбентом является нелетучая жидкость, нанесенная на инертный твердый носитель. Подвижная фаза, или газ-носитель, представляет собой инертный газ, который пропускают с постоянной скоростью через колонку. [c.131]

Газовая, или парофазная, хроматография представляет собой самое последнее достижение хроматографии, а ее открытие вызвало колоссальный интерес среди аналитиков, технологов и исследователей [1, 35, 38, 44, 51, 68]. Термин газовая хроматография включает все хроматографические методы, в которых подвижная газовая фаза несет вещества, предназначенные для разделения, через неподвижную фазу, помещенную в подходящий контейнер. Если неподвижная фаза является твердым адсорбентом, то метод называют газо-адсорбционной хроматографией. Если неподвижная фаза — абсорбирующая жидкость, нанесенная на инертный материал, то метод называют газо-жидкостной хроматографией. [c.315]

В основе метода, называемого газо-адсорбционной хроматографией, лежит процесс многократного распределения газообразных продуктов между подвижной газовой фазой и подходящим твердым сорбентом. Этот метод обсуждается в разделе ИГ. [c.455]

С — концентрация вещества в подвижной (газовой) фазе. [c.15]

V— объем подвижной газовой фазы в колонке, равный свободному пространству в ней, 7 =7 = аАЬ. [c.20]

Измерение коэффициента распределения как функции температуры лежит в основе изучения термодинамики растворов, поскольку по этим данным можно вычислить свободную энергию, энтропию и теплоту растворения. Коэффициент распределения К определяют как отношение концентрации растворенного вещества в неподвижной жидкой фазе к концентрации вещества в подвижной газовой фазе при температуре колонки. [c.381]

Л"—число молей подвижной газовой фазы на единицу объема. [c.386]

С 1952 г. появилась серия работ по применению распределительной хроматографии вместе с анализом вымыванием и использованием подвижной газовой фазы [52]. Появился уже ряд обзорных работ в этой области [31, 56]. Метод газовой хроматографии, когда он только стал известен, нельзя [c.185]

В теории тарелок реальный непрерывный хроматографический процесс был заменен эквивалентным по результатам идеальным равновесным периодическим процессом, при котором размывание полосы компонента в газе-носителе вызывалось последовательной серией равновесных распределений этого ком-аонента между подвижной газовой и неподвижной твердой или жидкой фазалш на отдельных ступенях колонки. В начале предыдущего параграфа (см. стр. 575) было отмечено, что физические причины размывания хроматографической полосы различны они связаны как с процессами диффузии в движущемся газе [c.580]

В-третьих, на капиллярных колонках значительно выше скорость разделения. Это обусловлено возможностью быстрого массооб-мена хроматографируемых соединений между потоком подвижной газовой фазы и тонкой пленкой неподвижной жидкой фазы, а также более высокой скоростью газа-носителя. [c.63]

Обычная газовая хроматография, при которой исследуемое вещество находится, наоборот, в подвижной (газовой) фазе, может быть использована только для изучения летучих продуктов деструкции высокомолекулярных соединений, но НС самих полимеров (пиролитическая газовая хроматография, см с. 622). В обычном варианте некоторые полимеры (каучуки, полиэфиры, полиамиды, кремннйорганнческие полимеры, полиакриламид и т. д) уже давно применяются в качестве неподвижной фазы. [c.451]

Р. Гоффман, С. Эванс, Г. Лист (R. Hoffman, С. Evans, G. List, 1966, 1967) нашли, что природа подвижной газовой фазы сильно влияет на десорбцию улеводородов (С5—С12) при работе с окисью алюминия. Этот адсорбент дает возможность разделять цис- и транс-изомеры. [c.238]

Газовая хроматография представляет собой процесс, в котором разделение смеси производится с помощью подвижной газовой фазы, проходящей над сорбентом. Метод подобен широко применяемой жидкостной распределительной колоночной хроматографии, за исключением того, что подвижная жидкая фаза заменена движущейся газовой фазой. Газовая хроматография (ГХ) подразделяется на газо-адсорбцио нную хроматографию (ГАХ), где сорбентом является твердое тело с большой поверхностью, и газожидкостную хроматографию (ГЖХ), где сорбент — нелетучая жидкость, нанесенная на инертный твердый носитель. Подвижная фаза, или газ-носитель, представляет собой инертный газ, который пропускается с постоянной скоростью через насадочную колонку — трубку небольшого диаметра, содержащую сорбент. Аналитическая колонка длиной около , Ъ м ж внутренним диаметром 4 мм может иметь эквивалент от 700 до 4000 теоретических тарелок (смотри ниже) в зависимости от типа и равномерности заполнения насадки. То, что говорится о газо-жидкостной рома-тографии, об ее аппаратуре, детекторах, взятии пробы газа и т. д., в основном применимо к газо-адсорбционной хроматографии, которая является исторически более ранним методом и применяется преимущественно в случае анализа газов или относительно неполярных веществ с высокой летучестью. Область применения газо-жидкостной хроматографии значительно шире, так как этот метод применим к более широкому многообразию веществ и вместе с тем допускает применение не только насадочных, но и капиллярных колонок. В этой главе рассматривается только газо-жидкостная хроматография. [c.43]

И устойчивости возникающих ионов в данной среде. Характер этой среды имеет первостепенное значение. В свое время было сделано предположение, что малая подвижность газовых ионов в электрическом поле, необъяснимая с точки зрения обычной кинетической теории при нормальных размерах молекул, связана с тем, что в действительности размеры ионов существенно превыщают обычные размеры молекул вследствие образования своего рода роев , состоящих из центрального иона, окруженного нейтральными молекулами, которые связаны с ним значительными поляризационными силами. В дальнейшем было доказано, что это явление может быть объяснено торможением ионов под влиянием сил дипольного характера, возникающих в молекулах, мимо которых движутся ионы [10]. Однако идея [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология