Энергия мольная свободная

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Для сильно разбавленных растворов в несколько упрощенной форме уравнение для парциальной мольной свободной энергии растворителя А/ может быть представлено следующим образом [c.33]

Средняя мольная свободная энергия Гиббса, отнесенная к чистым компонентам (которая называется также свободной энергией смешения), согласно (26.17), равна [c.138]

Условия равновесия (27.8) можно сформулировать также при помощи средней мольной свободной энергии Гиббса. Рассмотрим ради простоты две фазы а и р. Подстановка выражений (26.20) и (26.22) в (27.8) дает [c.141]

Химические потенциалы равны мольным свободным энергиям Гиббса. Поэтому имеем [c.178]

Б строгом термодинамическом смысле дифференциальная мольная свободная энергия сорбции Р отражает способность сорбента к различным межмолекулярным взаимодействиям с анализируемым веществом. Однако, исходя из величину , трудно оценить селективность сорбента, т.е. различие в способности анализируемых веществ к взаимодействию с данным сорбентом. Это различие определяется разностью свободных энергий сорбции В Сл С ). величину (л С) можно рассчитать из уравнения (2), которое получается после преобразования уравнения (I) [c.142]

Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (166), можно рассчитать величину изменения мольной свободной энергии растворения Af°. Зная величины ДЯ° и ДР, можно определить и мольную энтропию растворения, так как [c.164]

В отличие от закона Генри, где коэффициент пропорциональности г не имеет простого смысла, в уравнении (У.16) этот коэффициент равен обратной величине давления пара растворителя = 1/рь Кроме того, закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации, а закон Рауля требует, чтобы она выражалась в мольных долях. Оба закона справедливы для разбавленных растворов. Так как давление пара чистого растворителя больше, чем его давление над раствором, то раствор и чистый растворитель не могут быть в равновесии. Поместив в замкнутое пространство (например, под колпак) два открытых сосуда — один с чистым растворителем, а другой с раствором, можно наблюдать самопроизвольный процесс перегонки растворителя в раствор. Это означает, что химический потенциал растворителя в любом растворе меньше его мольной свободной энергии в чистом состоянии, и процесс образования раствора происходит с уменьшением свободной энергии. Из этого также следует, что наличие растворенного вещества уменьшает тенденцию растворителя к испарению. [c.92]

Основываясь на законе Рауля, можно найти выражение для химического потенциала растворителя в разбавленном растворе. При равновесии между растворителем в растворе и его паром над раствором химический потенциал растворителя равен мольной свободной энергии пара. Если пар подчиняется законам идеальных газов, то [c.92]

Величина Н — Т3 = д.1 представляет собой мольную свободную энергию чистого первого компонента, например чистой жидкости, и, следовательно [c.104]

Мы рассмотрели связь коэффициента диффузии с характеристикой, зависящей от механизма процесса (с величиной блужданий). Интересно рассмотреть связь коэффициента диффузии с понятием подвижности , которое мы ввели при рассмотрении электропроводности. Подвижность — это скорость, которую приобретает частица при действии единичной силы. Если в двух точках раствора концентрация различна, то и величина парциальной мольной свободной энергии компонента в этих точках будет разной. Следовательно, при переходе молекулы из одной точки в другую будет производиться работа, равная убыли свободной энергии А = Здесь индекс т указывает на то, что свободная энергия относится не к молю, а к молекуле. Но работа равна произведению силы на путь. Следовательно, на молекулу в среднем действует сила fi, описываемая уравнением [c.264]

Плавление. Плавление вещества относится к фазовому переходу первого рода, который сопровождается изменением внутренней энергии, объема, энтропии и энтальпии [3]. Это вытекает из теории термодинамики, согласно которой в условиях, равновесия системы сосуществуют две фазы, и мольные свободные энергии Гиббса вещества в обеих фазах равны (61 = (12). Тогда разность ДО фазового перехода будет равна нулю, а ее первые производные по температуре (Г) и давле-ипю (Р) испытывают скачок [c.105]

УП-2-7. Состав некоторого жидкого раствора характеризуется данными весовыми долями ул и соотношение между —стандартным химическим потенциалом А, выраженным в весовых долях по отношению к чистому А как стандартному состоянию, и ЙА мольной свободной энергией чистого А [c.63]

Мольная свободная энергия двухатомного идеального газа определяется молекулярными характеристиками и термодинамическими параметрами газа (Т 1г V) согласно формуле [c.230]

Мольную свободную энергию смешения можно рассчитать согласно соотношениям [c.422]

Пусть в исходной смеси некоторого произвольного состава парциальные давления участников этой реакции составляют р н Рно Рсо> Рн - какую сторону пойдет реакция при температуре 7 Для ответа на этот вопрос найдем выражение для изменения функции С при реакции. В смеси идеальных газов поведение каждого из них не зависит от присутствия остальных, поэтому мольная свободная энергия определяется уравнением (П.17). Отсюда следует, что [c.27]

Какой вид для нее имеет константа равновесия При ответе на этот вопрос следует учесть, что мольные объемы конденсированных фаз, т. е. твердых или жидких, намного меньше, чем газа, поэтому согласно уравнению (11.20) мольные свободные энергии таких фаз при постоянной температуре практически не зависят от давления (разумеется, если оно не является сверхвысоким) и 0 = 0°. Поэтому для рассматриваемой реакции [c.33]

Среди п. м.в. особое значение имеет парциальная мольная свободная энергия 0,= (дС>1дп ) которая называется также химическим потенциалом н обозначается р . Величина наряду с температурой и давлением является интенсивной величиной. Таким образом, равенство температуры, давлений н химических потенциалов компонентов в различных частях сложной системы выражает условия термического, механического и химического равновесий. Величина G, = x характе- [c.59]

Таким образом, имеется полная аналогия между выражениями для химического потенциала в разбавленном растворе и мольной свободной энергией идеального газа — уравнением (11.17). [c.62]

Если число молей равно единице, то химический потенциал равен свободной энергии. Иными словами, химический потенциал — это мольная свободная энергия вещества. Это утверждение определяет его физический смысл. [c.22]

Химический потенциал характеризует парциальную мольную свободную энергию данного компонента С,, для чистого вещества Химический потенциал компонента в растворе должен быть меньше его химического потенциала до растворе- [c.402]

Помимо собственно экстракции, равновесие которой определяется разностью величин уменьшения мольной свободной энергии адсорбции и сольватации извлекаемых молекул выбранным растворителем, при извлечении адсорбированных веществ может сыграть важную роль и вытеснение адсорбированных молекул извлекаемого продукта молекулами растворителя, т. е. разность (АР° — А р), где индекс п — относится к извлекаемому продукту, а индекс р — к растворителю. Чем меньше эта разность, тем меньше результирующая величина (—АР°) и, следовательно, тем меньше константа равновесия при адсорбции из данного растворителя. Как и в случае десорбции щелочью, отношение констант равновесия при адсорбции из водных растворов и из растворов в экстрагенте определяет переход избытка вещества из адсорбированного состояния в экстрагент. [c.191]

Это уравнение показывает, что для однокомпонентной системы химические потенциалы равны мольной свободной энергии Гиббса. Это совпадение не должно вводить в заблуждение, так как фактически химические потенциалы имеют более общее значение. [c.108]

Так как для однокомпонентной системы химический потенциал и мольная свободная энергия Гиббса совпадают, то перепишем (31.1) [c.151]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

Для нахождения этой связи учтем, что при сосуществовании двух фаз (I и II) одного и того же веш,ества при постоянных р и Т их, мольные свободные энергии (3[ и С п равны. Поэтому условием сохранения равновесия между двумя фазами при малых изменениях р н Т является равенство 61 = с10ц. Согласно уравнению (II.31) [c.43]

Среди парциальных мольных величин особое значение имеет партщяльная мольная -свободная энергия [c.81]

Примем, что парообразная фаза обладает свойствами идеальных газов. Так как в этом случае отсутствует взаимодействие между молекулами, то пар][1,иальная мольная свободная энергия комп онентз " газа или его химический потенциал равны мольной свободной энергии чистого компонента 0 при давлении, равном его парциальному давлению в смеси, т. е. р,- (газ) = С,- (газ) = = 0 (газ). Таким образом, согласно уравнению (П.27) [c.82]

Некоторый гипотетический газ при низком давлении подчиняется приближенному уравнению состояния у=гТ1Р , где V — мольный объем, а) Выразите мольную свободную энергию О этого газа как функцию Р при фиксированной Т при низком давлении. [c.48]

Если, воспользовавшись формулой (IX.139), разложить 1п Qкoл. вp в ряд, то для колебательно-вращательного вклада в мольную свободную энергию получим выражение [c.234]

Используем фор 1улу (IX.206) для нахождения парциальной мольной свободной энергии компонентов идеальной газовой смеси. Сделаем в правой части замену ]/ = [кхЛ-кТ р, где р — общее давление газа, и проведем дифференцирование по Nх при условии постоянства р, Т и N 1. Результат дифференцирования, умноженный на 0, дает выражение (IX.205) при Л г = N0, т. е. парциальная мольная свободная энергия компонента идеальной газовой смеси совпадает с мольной свободной энергией чистого газа при заданных Т и плотности NilV. [c.253]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Рассмотрим методы расчета внутридиффузионной кинетики адсорбции органических загрязнений из биологически очищенных сточных вод. По нашим" оценкам, величина эффективного уменьшения дифференциальной мольной свободной энергии адсорбции органических загрязнений из ряда бытовых и промышленных сточных вод равна 16,5 кДж/моль. Для веществ, которые адсорбируются активным углем с близкими к этой величине значениями показано, что внутридиффузионная кинетика адсорбции в основном определяется миграцией адсорбированных молекул в микропорах активного угля [19]. При этом внутридиффузионную кинетику адсорбции такой сложной смеси можно рассчитывать по модели (У-15) для такого растворенного вещества, ХПК которого равно ХПК смеси органических загрязнений. Величина коэффициента Оа в этом случае имеет порядок 10- см7с [37]. [c.121]

Стандартное уменьшение мольной свободной энергии адсорбции из водного раствора неионизированных молекул салициловой (о-оксибензойной) кислоты на активном угле равна 25 кДж/моль, стандартное уменьшение мольной свободной энергии ее ионов 18,1 кДж/моль. Найденное из этих данных отно [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология