Механизм в нейтральных электролитах

Отсюда в первую очередь можно заключить, что диффузия молекул водорода не может определять скорость процесса, так как тогда, согласно опытам Кнорра с сотр. [28], было бы установлено более сильное и прежде всего противоположное влияние катодной поляризации на наклон прямых сопротивления в диаграмме Z—1/У" (см. фиг. 81 и 83). Таким образом, можно сказать, что вызываемый переменным напряжением поток нейтральных атомов до или после рекомбинации должен восприниматься гораздо большей емкостью, чем это соответствует возможности растворения водорода в электролите, если только вообще протекание переменного тока в основном обеспечивается механизмом электродного процесса. [c.254]

Если происходит пассивация электрода (такой механизм действия ингибиторов в нейтральных средах встречается чаще всего и является наиболее эффективным), то из-за сокращения активной поверхности электрода общая коррозия всегда уменьшается. Однако из этого совсем не следует, что интенсивность коррозии также падает. Все зависит от того, что уменьшается в большей степени — общая коррозия или активная часть электрода. Если степень покрытия электрода 0 пассивирующим окислом выше степени уменьшения суммарного коррозионного эффекта I, то интенсивность коррозии I должна возрасти. Степень уменьшения силы тока зависит не только от 0, но и от характера контроля скорости коррозионного процесса и поляризационных характеристик системы металл — электролит при протекании в ней катодной и анодной реакций. [c.89]

Во многих случаях механизм коррозионного разрушения сплавов а также пути повышения их устойчивости удается рассмотреть на основе анализа работы двухэлектродной системы. Рассмотрим коррозиомиое поведение элемента железо — цинк в нейтральном электролите (0,030 г/л хлористого натрия 0,070 г/л сернокислого натрия). Удельная электропроводность х этого электролита равна 8,5 10" ом см -. Площадь каждого электрода выберем равной 1 см . Расстояние между электродами 1 см. Измерения электродных потенциалов металлов в разомкнутом состоянии, которое можно осуществить при помощи полуэлементов N1 и N2 при разомкнутом ключе (рис. 50), дают следующие значения [c.87]

Для установления механизма коррозии стали в перемешиваемых электролитах было интересно проследить за зависимостью скорости коррозии этого металла от скорости вращения электрода или движения судна. На рис. 24 (кривая 11) приведена зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода. Скорость коррозии железа выражена в мка1см и определена за первые 12 ч, когда влияние на нее вторичных факторов еще мало. Как видно, зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода носит тот же характер, что и для коррозионных элементов третьей группы. Таким образом, коррозия железа в интенсивно перемешиваемом (при скоростях вращения электрода 200 об мин и выше) нейтральном электролите, каким является морская вода, в значительной степени определяется скоростью реакции электрохимического восстановления кислорода. [c.67]

В современном производстве суспензионного поливинилхлорида защитный коллоид редко применяется без тех или иных модифицирующих добавок, которые способствуют изменению дисперсности, повышению пористости, а также улучшению других свойств поливинилхлорида. В некоторых случаях мэдифицируюдие добавки как бы восполняют тот или иной недостаток применяемого защитного коллоида. Так, например, если поверхностная активность последнего недостаточна, она может быть усилена путем добавки незначительного количества эмульгатора типа мыл. Наоборот, если поверхностную активность необходимо понизить, добавляют небольшое количество нейтральной минеральной соли. В случае применения ионогенного высокомолекулярного защитного коллоида вязкость водной фазы можно менять, добавляя в нее нейтральный электролит . Однако механизм действия отдельных добавок не всегда ясен, а их подбор чаще всего производится чисто эмпирическим путем. [c.66]

Новые анодные пикн, подобные показанным на рис. 6.3, появляются после образования дианионов полициклических ароматических углеводородов в некоторых системах растворитель — электролит [58, П1, 120, 124, 125]. Однако эти пики исчезают при добавлении донора протонов н при уменьшении скорости развертки потенциала. Таким образом, следует полагать, что они соответствуют окислению короткоживущих промежуточных карбанионов, а образование последних по механизму ЕЕС позволяет достаточно уверенно приписать структуру я-карбаниона -RH, Окисление я-карбациона, по-видимому, сопровождается отщеплением протона [125], и, следовательно, появление нового пика свидетельствует, по крайней мере при низких скоростях развертки потенциала, об образовании нейтральной молекулы углеводорода (уравнение 6.41), а не радикалов "КН. Заключе-ние о термодинамической нестабильности подобных радикалов, образующихся из тетрацена и антрацена, было сделано на основании диаграммы pH — потенциал [56]. [c.263]

Следует сразу же оговориться, что истолкование механизма разрушения сплавов в нейтральных электролитах за счет водородной хрупкости встречается со значительными трудностями. Без специальных допущений нельзя понять, почему стали способны из нейтральных электролитов вытеснять водород в стационарных условиях. Потенциал большинства высокопрочных сплавов, а легированных (нержавеющих) тем более, намного положительнее потенциала водородного электрода. Поэтому коррозионный процесс не может протекать с водородной деполяризацией. Правда известно, что для обычных нелегированных сталей доля водородной деполяризации составляет около 2%. Однако этого количества водорода едва ли достаточно, чтобы вызвать водородную хрупкость, а для более благородных сплавов, как уже указывалось, водородной деполяризации вообще не следует ожидать. Чтобы обойти эти трудности, делается ряд допущений. В частности, одно из них заключается в том, что, поскольку анодный процесс протекает в вершине трещины на весьма ограниченной площади и к тому же сильно ускоряется при деформации, то это может привести к заметному подкислению среды в щели. Другое возможное объяснение исходит [58, 59] из того, что коррозионная трещина берет обычно свое начало от питтинга, в котором, как известно, коррозионная среда более кислая, чем остальной электролит. Наконец следует упомянуть и о другой, по-видимому, более вероятной возможности протекания процесса за счет водородной деполяризации. Следует иметь в виду, что в процессе развития трещины все время открываются новые свежие участки металла, не покрытые окисными пленками. Такая ювенильная поверхность обладает более отрицательным потенциалом и она может свободно вытеснять водород и из нейтральных электролитов. Этот механизм, как нетрудно заметить, может объяснить быстрый рост трещины и разрушение сплава. Однако водородная хрупкость здесь является вторичным процессом, а не первичным. Для того, чтобы трещина начала развиваться, нужны какие-то другие причины. Точно так же для подкисления металла в щели или в ииттинге необходимо, чтобы начал развиваться активный анодный процесс. Таким образом водородная хрупкость является лишь следствием возникновения в щели активного анодного процесса, а не первопричиной разрушения сплавов. Что же инициирует вначале анодный процесс, пока не ясно. [c.125]

Определение электродного потенциала металла необходимо для изучения механизма электрохимической коррозии. По значению потенциала металла можно установить контролирующий фактор коррозионного процесса, что позволяет найти наиболее рациональные пути борьбы с разрушением металла. Контролирующим фактором называется наиболее заторможенная ступень коррозиоииого процесса, слагающегося из анодной реакции ионизации металла (61), катодной реакции ассимиляции электрона (74) и процесса протекания тока в металле и электролите. В нейтральных средах наиболее распространенной катодной реакцией является ионизация кислорода воздуха, растворенного в электролите (66). [c.54]

Саморазряд солевого МЦ элемента определяется главным образом саморазрядом (коррозией) цинкового анода. Взаимодействие цинка с электролитом, его основными компонентами н примесями происходит по механизму электрохимической коррозии. Окислитель в слабокислой среде—катионы Н+, в нейтральной и щелочной среде— вода. Кроме того, независимо от pH раствора энергичным окислителем может служить кислород, растворенный в электролите. Продуктом саморазряда является прежде всего хлорид диамминцинка [c.92]