Кислые гудроны, выделение сульфокислот из них

Существуют целевые процессы получения нефтяных сульфонатов сульфированием высокомолекулярных минеральных масел олеумом [367]. Поскольку скорость сульфирования масел олеумом невелика [368], процесс идет в несмешивающихся фазах масла и кислоты и сопровождается выделением реакционной воды, требуется значительный избыток олеума — 5— 15 моль на 1 моль сульфируемого углеводорода. Побочные реакции сульфирования — окисление и осмо-ление углеводородов и сульфокислот — приводят к образованию кислых гудронов. утилизация и переработка которых затруднительна. [c.265]

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

Г. С. Петров и А.П. Григорьев в статье, посвященной получению кислот различного типа из солярового дистиллята, сообщают интересные данные по сульфированию солярового дистиллята, выделению сульфокислот, обработке кислого гудрона и др. [c.7]

Кислый гудрон, полученный в результате очистки солярового дистиллята олеумом, подвергался различным обработкам для выделения из него сульфокислот. [c.294]

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

Выделение из кислого гудрона сульфокислот и получение натриевых солей [c.294]

Следую1ией после сульфирования стадией является выделение избытка серной кислоты. Иыделение основано на том, что в 70 - lS%-w растворе серной кислоты сульфокислоты нерастворимы, поэтому продукты реакции разбавляют водой и верхний слой - сульфокислоты - отделяют от кислого гудрона. Далее сульфокислоты направляю на нейтрализацию. [c.54]

Свойства полученных в пласте сульфокислот определяются составом вступающей в реакцию нефти. В частности, поверхностная активность выделенных из кислого гудрона сульфокислот для девонской нефти (Та.т-АССР) не ниже поверхностной активности ОП-Ю (рис. 77). Этим и можно объяснить действенность закачки Н2504 на промыслах Татарии [23]. [c.141]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Продукты сульфирования нефти. Образующаяся в результате сульфирования нефти сульфосмесь состоит из трех сложных по составу веществ, которые условно можно разделить на масла, кислый гудрон, кислотный остаток. Основные целевые продукты внутри пластового сульфирования — сульфокислоты— содержатся, в основном, в кислом гудроне и, в меньшей степени, — в кислотном остатке. Общий выход водорастворимых сульфокислот при благоприятном соотношении вступающих в реакцию нефти и Н25 04 может достигать 300 кг на 1 т кислоты. Оптимальное соотношение обеспечивается при использовании реагента с 80—85%-ной Н2804. Свойства полученных в пласте сульфокислот очевидно будут определяться составом вступающей в реакцию нефти. В частности, поверхностная активность выделенных из кислого гудрона сульфокислот для девонской нефти (Татария) не ниже поверхностной активности реагента ОП-10 — одного из наиболее эффективных искусственных поверхностно-активных веществ (рис. 4.36). Этим, в основном, и можно объяснить действенность закачки Н2504 на промыслах Татарии. Эффективность метода внутри-пластового сульфирования, как и для других физико-химических методов (закачка ПАВ, полимеров), зависит от интенсивности адсорбции реагента на поверхности пористой среды. Для усло- [c.154]

Под термином нефтяные сульфокислоты понимаются сульфоновые кислоты, образующиеся в результате непосредственного сульфирования природных, в основном ароматических и нафтено-ароматических соединений, находящихся в различных нефтяных фракциях (или выделенных из них). Сульфокислоты, остающиеся в сульфированной нефтяной фракции (кислом масляном слое), получили название маслорастворимые , а также красные (цвета красного дерева) сульфокислоты, переходящие в кислый гудрон (кислотный слой), получили наименование водорастворимые или, точнее, маслонерастворимые , а также зеленые [c.120]

Карбонизация осуществляется за счет выделенного тепла нри сгорании части органического вещества из кислого гудрона. Главным аппаратом такой установки является вращающаяся наклонная печь, через которую гудрон движется сверху вниз противотойом с газами сгорания. Под действием тепла серная кислота, смолы и сульфокислоты разлагаются на сернистый ангидрид, воду, углекислый газ и углеводороды часть из них под действием воздуха и образовавшегося при разложении серной кислоты серного ангидрида окисляется, а другая часть сгорает до элементарного углерода (кокс), который непрерывно выводят из печи. [c.234]

Вполне очевидно, что химическая и физическая природа кислого гудрона зависит от характера ихходного дестиллата и способа очистки. Поэто.му при выделении из гудрона сульфокислот приходится пользоваться различными способами, зависящими от рода данного гудрона и типа выделяемого продукта. Выделение сульфокислот из кислых гудронов ведут обычно или путем избирательного [c.1089]

Несколько позже Divine установил, что подобными же свойствами обладают сульфокислоты, выделенные им из кислого гудрона после очистки нефти эти соеданения теперь применяют при обработке низкосортных жиров и масел [c.1103]

С целью получения из них жирных кислот и глицерина Кроме того для этой же цели можно пользоваться согласно Divine продукто м, (получающимся при кипячении нефтяных кислых гудронов с сернокислым алюм инием (способ выделения сульфокислот) 159. [c.1104]

Сульфокислоты, выделенные Taveau i из кислого гудрона, обладают по [c.1105]

Еще больший молекулярный вес имеют сульфокислоты и сульфоны от очистки высококипящих фракций нефти дымящей серной кислотой, выделенные из кислого гудрона. Соединениям этим, получившим наименование туменолсульфокислоты и туменолсульфоны, приписываются следующие формулы [11] [c.584]

Существуют различные методы выделения нефтяных сульфокислот в относительно чистом виде. В процессах переработки нефти, например при получении белых масел, когда желательно выделить сульфокислоты, исходное сырье подвергают предварительной обработке небольшим количеством серной кислоты или одним из селективных растворителей. Эта операция имеет целью удаление присутствующих асфальтовых веществ, легко полимеризующихся и окисляющихся углеводородов и ряда сернистых и азотистых соединений. Затем масло обрабатывается основным количеством кислоты, обычно олеума, и отстаивается. После удаления нижнего слоя кислого гудрона в верхнем слое остаются в виде раствора в масле красные сульфокислоты. Из этого раствора, как указывается в ряде патентов , сульфокислоты могут быть выделены путем промывания щелочью или извлечены растворителями, например метиловым или этиловым спиртом. Истинные сульфокислоты могут образовываться при действии олеума на насыщенные углеводороды с разветвленной цепью или на нафтеновые и даже на нормальные парафиновые углеводороды. В последнем случае парафины, повидимому, сначала окисляются до олефинов, которые затем превращаются [55] в сульфатосульфокислоты. [c.96]

Аз кислого масла, остающегося после отделения от гудрона смол, можно также выделить сульфокислоты, причем выделение это ведут следующим образом. Кислые масла обрабатывают сначала раствором щелочи и спиртом, а затем прибавляют к щелочной жидкости хлористый натрий жидкость разделяется на два слоя, ОДИН из которых содержит 30% натриевых солей сульфокислот и 30% минерального масла наряду с некоторым количеством соли и свободной щелочи. К нижнему слою прибавляют затем метилового иЛи этилового спирта, ацетона или какого-нибудь другого смешивающегося с одой растворителя и осаждают таким образом минеральные масла. После отделения выделившихся минеральных масел растворитель отгоняют, а из остатка путем прибавления неорганических кислот осаждают сульфокислоты Получённые таким образом сульфокислоты можно очистить промынкой 40—50% серной кислоты при 60° Около 5% серной кислоты остается однако в сульфокислотах, и после промывки для ее полного удаления прибегают к промывке спиртом и нейтрализации твердой содой Выпадающий дри нейтрализации сернокислый натрий или отфильтровывают, ИЛИ же дают ему отстояться, а раствор затем упаривают. [c.1092]