Сульфокислоты гудрона

При действии крепкой, особенно дымящей серной кислоты на дистилляты из ароматических углеводородов получаются сульфокислоты, которые частично остаются в кислом гудроне, а частично растворяются в очищенном продукте. Фенолы могут реагировать с креп й серной кислотой, образуя соответствующие сульфопроизводные, которые переходят в кислый гудрон. [c.209]

Действие серной кислоты на смолы проявляется в трех направлениях часть омол растворяется в кислоте, другие полимеризуются в асфальтены и дальнейшие продукты уплотнения, остальные образуют сульфокислоты. Все эти продукты переходят в кислый гудрон — вязкий осадок, состоящий из свободной серной кислоты, сульфосоединений и асфальто-смолистых веществ. Нафтеновые кислоты частично растворяются э серной кислоте, а частично сульфируются. Непредельные углеводороды при взаимодействии с серной кислотой образуют эфиры и полимеризуются. [c.113]

Термохимический способ. В подогретую нефть вводят 0,5—2,0°/о различных химических реагентов (деэмульгаторов), например нейтрализованный черный контакт (НЧК), представляющий собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из отбросных кислых гудронов. К настоящему времени синтезировано большое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему виду это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. Деэмульгаторы растворяют в широких фракциях (160—240 °С 170—270 °С) ароматических углеводородов или в метиловом спирте и в виде 40—70%-ных растворов поставляют потребителям. [c.13]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Рабочая емкость сульфураторов 90 м . Механическое перемешивание отсутствует. Выход сульфокислот контакта при заводском сульфировании 8,2% сульфокислот гудрона 8% итого 16,2%. [c.33]

При лабораторном сульфировании газойля выход сульфокислот контакта 10% сульфокислот гудрона 30% итого 40%. [c.33]

Температура. Для получения высококачественных масел кислотную обработку необходимо проводить ири возможно более низких температурах. С повышением температуры увеличивается растворимость кислых и.главным образом полимерных соединений кислого гудрона в масле. Образуются также сульфокислоты, что нежелательно из-за возможного образования эмульсий при последующей щелочной очистке масел. Из-за образования сульфокислот увеличиваются потери, а также изменяется консистенция кислого гудрона вследствие перехода нейтральных смол в соединения типа асфальтенов. Однако проводить очистку при низких температурах на практике затруднительно. При очистке высоковязкого масла значительно осложняется процесс осаждения частиц кислого гудрона кроме того, с увеличением вязкости уменьшается интенсивность перемешивания масла с кислотой. Поэтому на практике выбирают приемлемую для данного продукта температуру очистки [c.62]

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Концентрированная серная кислота преврап ает тиофены в сульфокислоты тиофенов последние таким образом полностью удаляются и переходят в кислый гудрон. [c.167]

Производство поверхностно-активных вещаств на основе кислых гудронов основано иа высокой поверхностной активности сульфокислот и сульфонатов, входящих в их состав. Технические поверхностно-активные вещества получают нейтрализацией кислых гудронов и используют в качестве деэмульгаторов, пенообразователей, смазочно-охлаждающих жидкостей, флотационных реагентов. [c.140]

В заводских условиях использование для активирования глин чистой или технической се])ной кислоты при наличии больших количеств водных растворов серной кпслоты, полученных при регенерации кислых гудронов от очистки бензинов, масел и т. д., нецелесообразно. В связи с этим возник вопрос о возможности применения для активирования глины так называемой отработанной кислоты, содержащей в своем составе некоторое количество углеродистых веществ, в том числе сульфокислоты и эфиры серной кислоты. [c.91]

Продукты сульфирования нефти. Смесь, образующаяся в результате сульфирования нефти, состоит из трех сложных по составу веществ, которые условно можно назвать масла, кислый гудрон, кислотный остаток. Основные целевые продукты внутрипластового сульфирования — сульфокислоты — содержатся в кислом гудроне и в меньшей степени в кислотном остатке. Общий выход водорастворимых сульфокислот при благоприятном соотношении вступающих в реакцию нефти и Н25 04 может достигать 300 кг на 1 т кислоты. Оптимальное соотношение обеспечивается при использовании реагента с 80—85 %-ной концентрацией Н25 04. [c.141]

НЧК Соли водорастворимых сульфокислот, получаемых при сульфировании керосино-газойлевых дистиллатов с отделением кислого гудрона, промывкой водой и нейтрализацией щелочью 1120—1160 — — 1 [c.288]

Температуру кислотной очистки масел нужно ограничивать в определенных пределах. При повышении температуры происходит растворение в масле части полимерных и кислотных соединений из гудрона и усиливается образование сульфокислот. При низкой температуре взаимодействие серной кислоты с углеводородами и смолами уменьшается, а растворимость смол в кислоте повышается. [c.114]

Смолистые вещества в серной кислоте частично растворяются некоторая их часть конденсируется с образованием веществ, подобных асфальтенам из остальной части смол образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. При сульфировании ароматических углеводородов протекают химические и физико-химические реакции. [c.210]

Деэмульгаторами обычно служат натриевые соли нафтеновых кислот и нефтяных сульфокислот. Можно применять такл<е сульфированные растительные масла (так называемые СУМ), окисленный керосин, различные нафтенаты, непосредственно нефтяные сульфокислоты ( контакт ) и др. однако все эти препараты дороги и потому не получили распространения. Натриевые соли нефтяных сульфокислот известны под названиями НЧК — нейтрализованный черный контакт, НКГ — нейтрализованный кислый гудрон. Новаторская мысль занята поисками и внедрением более дешевых и эффективных деэмульгаторов, чем все названные выше. [c.57]

Концентрация кислоты. При снижении концентрации кислоты уменьшается ее растворяющая и полимеризующая способность, при повышении ее концентрации увеличивается образование сульфокислот, которые переходят в кислый гудрон. Обычно для очистки применяют 92—96%-ную мислоту. Очистка серной кислотой ниже 75%-ной концентрации вообще не дает результатов. Для получения бесцветных масел (медицинских, парфюмерных) применяют дымящую серную кислоту. [c.63]

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

В технологии производства масел (и парафинов) адсорбенты наиболее широко применяют для доочистки продуктов от остатков нежелательных компонентов солей нафтеновых кислот и сульфокислот, кислых гудронов, серной кислоты, избирательных растворителей и смол. [c.357]

Кислый гудрон Отход парекс-процесса очистки жидких парафинов Серная к-та Сульфокислоты Полимеры Парафины Вода [c.97]

Температура очистки. Очистку масел серной кислотой следует вести при возможно более низких температурах. Повыщение температуры усиливает реакцию образования сульфокислот, что приводит к большим потерям кроме того, при более высокой температуре усиливается растворение гудрона в кислом масле, отчего ухудшается цвет товарного продукта. Кислый гудрон в результате превращения смол в асфальтены становится твердым и хрупким, его трудно спустить через нижний штуцер аппарата. [c.364]

Концентрация и расход кислоты. Серная кислота, применяемая для очистки, имеет концентрацию от 92 до 96%. Активность серной кислоты значительно снижается при крепости ее ниже 90%. Дымящая серная кислота вызывает усиленное образование сульфокислот. Ее применяют только для получения бесцветных (медицинских, парфюмерных) масел. В результате очистки крепость кислоты падает. Кислый гудрон содержит от 25 до 70% непрореагировавшей серной кислоты. [c.364]

Утилизация кислых гудронов. При очистке серной кислотой топливных дистиллятов (см. 65), дистиллятных и остаточных масел (см. 73), а также при получении сульфокислот в виде отходов производства образуются кислые гудроны, которые состоят из продуктов реакции, свободной серной кислоты и некоторого количества неомыляемых компонентов. [c.391]

При многократной обработке растворителем одной порции гудрона можно извлечь из него 70% сульфокислот. Растворитель необходимо регенерировать. [c.96]

При получении сульфонатных присадок образуются отходы производства шлам от их очистки и кислый гудрон. С использованием этих отходов разработан ряд процессов получения ингибиторов коррозии и других продуктов, используемых в народном хозяйстве. Так, в ИХП АН АзССР разработан и внедрен в промышленность ингибитор коррозии ИКСГ-1 (ТУ 33—66). Ингибитор представляет собой кислый гудрон (отход сульфонатной присадки СБ-3), разбавленный мазутом и нейтрализованный оксидом кальция [281]. Во ВНИИПКНефтехим разработана технология переработки сульфокислот, содержащихся в кислом гудроне, с получением сульфонатного мицеллярного концентрата, предназначенного для интенсификации нефтедобычи и повышения нефтеотдачи [c.250]

Большинство сложных продуктов реакций (эфиры, сульфокислоты, полимеры и др.) концентрируется в кислом гудроне и вместе с ним отделяется от основного вещества нефтепродукта. [c.288]

Содержание сульфокислот в некоторых гудронах достигает 40%. При очистке дистиллятов серным ангидридом в гудроне содернттся очень мало свободной серной кислоты и много сульфокислот. Гудроны легко растворяются в избытке воды, но при перегреве и длительном воздействии серной кислоты они легко закоксовываются , теряя способность к растворению. Вот почему гудроны лучше всего обрабатывать при подогреве водой тотчас же после цх отделения от масла. В присутствии серной кислоты затрудняется растворение сульфокислот в воде. Только после отделения серной кпслоты сульфокислоты полностью растворяются в воде, пе требуя избытка ее. Прп промывке кислого гудрона ограниченным количеством воды получают два слоя внизу — разбавленная свободная серная кислота, содержащая некоторое количество сульфокислот и загрязненная смолистыми веш,ествами, вверху — сложная смесь, состсяшая из сульфокислот и других сульфосоединений минерального масла, смолистых веществ и небольшого количества серпой кислоты. Отделив верхний слой от нижнего и растворив его в воде, получают черный контакт . [c.403]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Нейтрализация кислых продуктов сернокислотной очист-к и. После обработки олеумом или серной кислотой и отделения кислого гудрона нидкие парафины содержат небольшое количество продуктов сульфирования. Для удаления этих веществ кислые парафины нейтрализуют щелочью и промывают водой. При этом происходит растворение и связнвание сульфокислот ароматического или нафтенового ряда, а также свободной серной кислоты в виде средних эфиров и эфиросодержащих кислот. [c.218]

В случае сульфокислот ксилолов разность между скооост гидролиза изомеров настолько велика, что можно выделить ж лол из смеси сульфокислот трех изомерных ксилолов. Этим мет удается также вьщелить углеводороды из гудронов, полученных пп очистке минеральных масел. Рч [c.325]

Свойства полученных в пласте сульфокислот определяются составом вступающей в реакцию нефти. В частности, поверхностная активность выделенных из кислого гудрона сульфокислот для девонской нефти (Та.т-АССР) не ниже поверхностной активности ОП-Ю (рис. 77). Этим и можно объяснить действенность закачки Н2504 на промыслах Татарии [23]. [c.141]

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

В производстве серной кислоты. Расщепление серной кислоты и сульфокислот с целью получения сернистого ангидрида для производства серной кислоты. Одновременно используют тепло от сгорания органической части кислого гудрона. Такое расщепление указанных продуктов можно осуществлять в чистом виде и в снеси с отработанной кислотой с установок алкилиршания. В настоящее время на одном из заводов кислый, гудрон после очистки жидких парафинов олеумом в смеси с отработанной кислотой с установок алкилнрования направлявт на производство серной кислоты путем расщепления. В результате расщепления кислого гудрона ари 800-900 С получают газ следующего состава (в %) 502 6,2 О2 10,5 СО2 6,8 [15]. [c.223]

КОНТАКТ ПЕТРОВА представляет собой густую прозрачную жидкость, от темно-желтого до бурого цвета с синим отливом. К- П. содержит около 40% нафтеновых сульфокислот, 15% вазелинового масла, небольшое количество свободной серной кислоты и воды. Подобно мылам К. П. проявляет поверхностноактивные свойства, но в отличие от них смачив. зет и эмульгирует даже в кислой среде, не требуя нейтрализации. К- П., эмульгируя жиры, увеличивает поверхность соприкосновения с омыляющей жидкостью, ускоряя тем самым реакцию. К. П. впервые получен в России в 1912 г. Г. С. Петровым и применен как эмульгатор в нефтепромышленности. К- П. образуется в результате действия серной кислоты, серного ангидрида или олеума на высококипящие фракции нефти при очистке нефтепродуктов (керосина, газойля, солярового масла и др.), содержится также в кислых гудронах, образующихся при сернокислотной очистке нефтепродуктов. К. П. широко применяется в различных отраслях промышленности для расщепления жиров, в качестве синтетических моющих средств, антикоррозионных веществ, пластификаторов для цемента и бетона, как промывные жидкости при бурении, в текстильной промышленности при крашении и обработке тканей, в производстве фенолформальдегидных смол, клеев и др. [c.134]

По химическому составу гудроны являются смесью серной кислоты, углеиодородов, смолисто-асфальтовых веществ, азотистых и сернистых веществ, воды, сульфокислот U, наконец, кислых и С])едних эфиров серной кислоты. Содеричание трех последних групп в гудронах от очнстки продуктов прямой перегопки колеблется от 4 до 8%, в гудронах же от очистки крекинг-бензина и продуктов пиролиза — от 12 до 20%. [c.791]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Б М. Рыбак и И. Е. Блюмин [366] предложили способ количествепногог определения серной кислоты, по которому бензольный раствор кислого гудрона промывают до нейтральной реакции теплым насыщенным раствором сульфата натрия и полученные вытяжки титруют раствором NaOH. Этот способ основан на том, что сульфокислоты и эфирокислоты не растворимы в водных растворах минеральных солей. [c.793]

При повышении температуры очистки увеличиваются потери (до 25—30%) в результате образования сульфокислот и изменяется консистенция кислого гудрона вследствие перехода нейтральных смол в соединения типа асфальтенов и асфальтенопо-добных веществ, которые под действием серной кислоты превращаются в высококонденсированные соединения. [c.116]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Сырьем для производства контакта Петрова служат керосино-газойлевые фракции, содержащие от 20 до 40% ароматических углеводородов, так как именно ароматические углеводороды наиболее легко сульфируются с образованием сульфокислот. Как обычно, при сульфировании нефтепродуктов образуется два слоя верхний — кислое масло, нижний — кислый гудрон. Высокомолекулярные ароматические сульфокислоты, которые и являются целевым продуктом процесса, хорошо растворяются в кислом масле, а затем, после разделения кислого масла и кислого гудрона, экстрагируются из кислого масла нресной водой. [c.390]

Методом статистического планирования эксперимента автором б ,ш исследован процесс низкотемпературного разложения отработанной серной кислоты алкилирования в среде гудрона арланской нефти и установлены условия получения продукта с максимальным содержанием сульфокислот, асфальтенов или а-фракции [221,222]. Увеличению выхода сульфокислот способствует понижение температуры и повышение концентрации моногидрата в реакционной смеси при существенно большем влиянии последней и наличии двойных и тройных взаимодействий факторов. Наибольший выход сульфокислот (26% мае .) достигается при концентрации моногидрата в реакщюнной смеси 41.2%, температуре и продолжительности изотермической выдержки 60°С и 1ч. Процесс сопровомсдается реакциями уплотнения КМ содержит асфальтены (6,8%) и карбоиды (13,6%). Термообработка его при 250°С в течение 0.5ч даёт нейтральный пекоподобный остаток с Трази=216°С и содержанием асфальтенов 7,4%. карбенов и карбоидов 60,0%. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология