Сульфирование природного лигнина

На температуру размягчения лигнинов влияет присутствие влаги. Вода оказывает на лигнин пластифицирующее действие и снижает температуру размягчения (до 80...130°С). Однако этот эффект вызывается лишь небольшим количеством воды. Так, при влагосодержании около 2% температура размягчения природного лигнина снижается до 115°С, а сульфатного - до 100°С. Дальнейшее повышение влагосодержания не снижает температуру размягчения. У сульфированных лигнинов влага оказывает большее пластифицирующее действие, которое возрастает при увеличении степени сульфирования. [c.422]

Взаимозависимость между группами и скоростью сульфирования природного лигнина еловой древесины при различных pH показана на рис. 38 и на диаграмме II. Из рисунка видно, что группы X очень быстро сульфировались с введением до [c.426]

Размягчение лигнина, как и у всех полимеров, происходит в определенном интервале температур. Температуры размягчения (температуры стеклования) лигнинов в зависимости от древесной породы и метода выделения колеблются в пределах от 130 до 190°С для сухих образцов со структурой, близкой к природному лигнину, т.е. не подвергнутых окислению, сульфированию и т.п. На эту величину оказывает сильное влияние молекулярная масса препаратов лигнина. У еловых диоксанлигнинов температура размягчения снижается со 176°С при = 85000 до 127°С при [c.422]

Эксперименты с метилированным природным лигнином и с солянокислотным лигнином ели показали, что первая ступень сульфирования в значительной степени, а вторая ступень в меньшей степени задерживались метилированием. [c.382]

Согласуется ли с экспериментальными результатами теория различных групп Во-первых, будут ли образовываться новые гидроксильные группы или исчезать существующие гидроксильные группы на первой стадии сульфирования, т. е. при сульфировании X- и 2-групп Поскольку количество свободных гидроксильных групп в природном лигнине пока еще не установлено, на этот вопрос нельзя ответить. [c.431]

С другой стороны, проведено значительное количество научных работ по выяснению влияния природных фенольных составных частей древесины на сульфирование лигнина в процессе сульфитной варки. Сульфирование ингибируется или затрудняется конденсацией этих фенольных соединений с природным лигнином в условиях нормальной бисульфитной варки. Относящиеся к процессу сульфирования работы детально представлены в главе 12. Материалы обсуждения научных работ по конденсации фенола в связи с цветными реакциями лигнина включены в главу 3. [c.548]

При получении целлюлозы из древесины сульфитным способом древесную щепу нагревают под давлением с водным раствором бисульфита кальция, содержащим большой избыток ЗО . В этом процессе природный лигнин подвергается двоякому превращению—гидролизу, катализируемому кислотой, и сульфированию. Сульфирование идет не по бензольному кольцу, а по боко- [c.68]

Аналитические данные о полученной лигносульфоновой кислоте не были опубликованы. Так как щелочная обработка древесины в условиях, примененных при метилировании, не вызвала растворения лигнина, ингибирование сульфирования должно было обусловливаться метилированием. Поскольку природный растворимый лигнин, метилированный диазометаном, был нерастворим в условиях обычной бисульфитной варки, то варка полностью метилированного продукта не осуществлялась. [c.367]

Все противоречивые утверждения относительно растворения природного, солянокислотного и медноаммиачного видов лигнина с их метилированными производными, а также роли карбонильных групп в сульфировании и растворении лигнина показывают, что механизм этих реакций еще далеко не понят. [c.436]

Эти взаимоисключающие взгляды подтверждают необходимость систематического изучения процессов сульфирования и растворения лигнина. Изучение необходимо проводить с природным и выделенными видами лигнина из одной и той же породы древесины, а также с их различными метилированными продуктами. Кроме того, необходимо определять материальный баланс метоксильных и гидроксильных групп, а также серы, поскольку получение только части продукта может давать фиктивные результаты. [c.436]

Ионообменные процессы могут протекать при взаимодействии раствора как с органическими ионитами (крахмал, целлюлоза, лигнин, желатин, древесина, торф, сульфированные угли и синтетические ионообменные смолы), так и с неорганическими ионитами (природные алюмосиликаты — цеолиты, глауконит, бентонит, искусственные алюмосиликаты, гидроокись алюминия, силикагель и др.). [c.82]

Рихтер и Панкост [194, 195] всеобъемлюще исследовали сульфирование природного лигнина. В длительных по времени экспериментах, продолжавшихся 16 месяцев, щепа древесины западной тсуги обрабатыва- [c.361]

Розенбергер [198] детально исследовал сульфирование природного лигнина при нормальной бисульфитной варке. Он специально изучал роль основания и концентрации общего и связанного сернистого ангидрида при различных стадиях варки. [c.364]

Микава с сотрудниками [162—165, 169, 170, 172, 173] детально исследовали сульфирование природного лигнина в двухступенчатых реакциях с сульфитом натрия на первой ступени п с сульфидом натрия на второй, а также наоборот. [c.386]

Изучение сульфирования природного лигнина при pH 6—6,5 имеет и то преимущество, что при этой величине pH сульфирование достигает определенной конечной точки ( точка насыщения , по Микава). [c.425]

Влияние на сульфирование природного лигнина других присутствующих в нем групп пока еще систематически не изучалось. Брауне (см. Брауне, 1952, стр. 390) указал, что в сульфировании лигнина важную роль играют корбонильные группы, и Бьоркман согласился с этой концепцией [20]. [c.435]

По этому методу, который применим только к лигнину хвойных пород, было установлено, что р[ створимый природный лигнин из еловой древесины содержит 0,46 фенольной гидроксильной группы на одну метоксильную группу Это соответствует примерно двум фенольным группам на одну структурную единицу лигнина, тогда как Брауне нашел только одну группу, По Бьоркману, молотый лигнин еловой древесины содержал 0,30, диализованная лигносульфоновая кислота из жесткой варки содержала 0,26 и низко сульфированный лигнин — 0,22 фенольной гидроксильной группы на метоксил. [c.285]

Исходя из предположения, что природный лигнин содержит карбонильную группу, свободную или замаскированную, и что эта группа все еще присутствует в сульфированной древесине, Нокихара [86—88] провел этанолиз твердой лигносульфоновой кислоты. Содержание серы в лигнине было 3,49%, этанолиз проводился с 20 г древесины эзоматсу, сульфированной при pH 6,3 в течение 6 ч при 137° С. [c.304]

Поскольку метилированный диазаметаном природный лигнин более нерастворим в нормальной бисульфитной варке, из этого следует, что а-гидрокснльная группа не играет большой ролн в растворении лигнина и что оно вызывается сульфированием другой группы. [c.325]

Когда природный лигнин еловой древесины был метилирован диазометаном до содержания метоксилов примерно 21%, а затем подвергнут нормальной натрийбнсульфитной варке, он воспринял около 1 — 1,57о серы, но не растворился. Природный растворимый еловый лигнин, который полностью растворяется в нормальной натрийбнсульфитной варке, после метилирования диазометаном до содержания метоксилов 21,5% становился нерастворимым, хотя и мог воспринять небольшое количество серы (см. Брауне, 1952, стр. 371). Сульфирование растворимого природного лигнина в растворе сульфита натрия при pH 6 до сих пор не осуществлено. [c.367]

Согласно Бьоркману карбонильные группы в природном лигнине играют важную роль в сульфировании. Это же [c.377]

Сульфитно-спиртовая барда представляет собой в основном кальциевые соли лигносульфоновых кислот — лигносульфонаты кальция. Лигнин — это природный полимер, содержащийся в древесине. Лиг-носульфоновые кислоты образуются при сульфировании лигнина. Если лигниногруппу обозначить через К, то формула лигносульфоната кальция изображается так [(К50з)2Са] . [c.168]

Низкосульфированную лигносульфоновую кислоту, приготовленную при pH 6,8 и 3,6, нагревали также в течение 6 ч с сульфитным раствором, содержавшим 3% фенола, при 135° и pH 6,8 3,6 3, а также при 145° и pH 1,5 и 1. Было отмечено, что прн pH 6,8 фенол не конденсировался с лигнином. Во всех других случаях в 1 г древесины с лигнином связывалось соответственно 16, 18, 28 и 42 мг фенола. Добавленный к варочному раствору флороглюцин реагировал так же, как и фенол. Влияние фенолирования на сульфирование лигнина показано на диаграмме 1 результаты сульфирования метилированного природного лигнина приведены в табл. 10. [c.396]

Китаура с сотрудниками [17, 18, 20] изучали конденсацию природного лигнина Abies sa halinensis с флороглюцином в присутствии 2%-ной соляной кислоты при комнатной температуре и влияние этой конденсации на сульфирование лигнина. [c.555]

Леопольд [40] сообщил также об увеличенном выходе природного лигнина из древесины ели, пораженной коричневой гнилью. Кроме того, он нашел, что при сульфировании такой еловой древесины при pH 5,3 и 135° обеспечивается полная делигнификация. В аналогичных условиях здоровая древесина ели делигнн-фицируется только на 30%. [c.734]

Лигнин не является веществом постоянного состава, а представляет собой смесь веществ, имеющих как ароматические, так и алифатические группы. Остаточный лигнин в сульфитной целлюлозе частично сульфирован и находится в виде лигносульфоновых кислот, которые удерживаются целлюлозой вследствие особенностей морфологической структуры ее волокна [2]. В сульфатной целлюлозе остаточный лигнин находится в виде тиолиг-нина. Поэтому при анализе целлюлозы приходится иметь дело не с природным лигнином, а с видоизмененным продуктом. [c.203]

Ионообменными свойствами обладают некс искусственные минералы. Для них характерна селективность, термическая устойчивость. Из этой группы иони юв применение получили главным образом природные и синтетические гидроалюмосиликаты (цеолиты, иермутиты, глаукониты), содержащие щелочные или щелочноземельные металлы, елезо и др. Ионообменными свойствами обладают и гидроксиды (железа, алюминия, бария и проч.), а также многие органические вещества — древесина, целлюлоза, лигнин, крахмал, желатина, шерсть, гумус, торф, гудрон, сульфированный уголь и проч. Однако для практических целей их почти не применяют, так как они не имеют достаточно высокой обменной емкости, стойкости в обрабатываемых средах и т. п. [c.302]

Ишикава и Иде [97—99] провели детальные исследования фенолирования и сульфирования лигнина. Природный феноллигнин (9,8% метоксилов) не сульфировался в нейтральных или кислых растворах сульфита. Когда низкосульфированный лигнин (3,5% серы) нагревался 18 ч при 60—70° с фенолом или дяокса-ном в присутствии 3%-ного хлористого водорода, то лигносульфоновая кислота полностью десульфировалась. [c.395]

Природные органические вещества — торф, уголь, целлюлоза и т. д., обладающие ионообменными свойствами, по целому ряду показателей не удовлетворяют требованиям, предъяв.ш-емым к промышленным ионитам, и поэтому совершенно не ир 1-годны для применения в производстве. Некоторые природные органические иониты оказались сравнительно стойки.ми к кислотам, но недостаточно стойкими к щелочам многие из них в щелочных растворах пептизируются и имеют низкую обменную емкость, как, например, лигнин или иониты, полученные иа природной основе (сульфированные угли). [c.8]

Иониты могут быть органическими и неорганическими веществами. К основным органическим ионитам относятся целлюлоза, лигнин, казеин, желатин, сульфированные угли, синтетические ионообменные смолы к неорганическим — природные алюмосиликаты (цеолиты), искусственные алюмосиликаты (пермути-ты). Из неорганических ионитов в технике нашли применение пермутиты, которые используются в основном для умягчения воды. Природные органические иониты не применяются в промышленности, так как они обладают недостаточными химической стойкостьк), механической прочностью и имеют низкую обменную емкость. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология