Сульфокислоты истинные

Сульфирование жирных спиртов. Для получения синтетических моющих веществ из жирных спиртов их подвергают сульфированию. При этом образуются не истинные сульфокислоты, а сульфоэфиры. [c.151]

Предложение Гриффина вызвало возражения многих авторов, которые доказали, что результаты, полученные Гриффином, являются случайными, так как обычно метод сожжения в бомбе открывает 98—99% истинного содержания серы. Наконец, само предположение об образовании сульфокислот при сожжении масел в бомбе является необоснованным, потому что [c.401]

Факт образования сульфокислот при обработке касторового масла и других ненасыщенных масел различными сульфирующими агентами, повидимому, не вызывает более сомнений [357], однако истинная природа этих кислот до сих пор неизвестна. [c.165]

При взаимодействии спиртов с серной кислотой образуются не истинные сульфокислоты, а сульфоэфиры (реакция взаимо- [c.310]

Следует иметь в виду, что в молекуле бисульфита натрня наиболее поляризуемым атомом является атом серы, который атакует карбонильную группу поэтому бисульфитные соединения представляют собой истинные сульфокислоты. [c.250]

Так как исследуемые оксисоединения в большинстве случаев используются в качестве азосоставляющих, то приведенный выше метод анализа является очень удобным для техники. Предпочтительно данные анализа выражать в виде так называемого технического молекулярного веса, показывающего количество (в граммах) исследуемого материала, в котором содержится 1 г-мол чистого соединения, независимо от того, находится ли это соединение в свободном состоянии или в виде какой-либо соли. Так как технический продукт обычно содержит примесь минеральных солей, то технический молекулярный вес, как правило, больше истинного молекулярного веса соединения и для различных партий продукта может заметно колебаться. Если технический молекулярный вес данной партии сульфокислоты Р-нафтола равен, положим, 290, то практически требуется взять 290 г этого вещества, чтобы при сочетании с 1 г-мол амина получить 1 г-мол оксиазокрасителя. [c.354]

Все высшие жирные кислоты и продукты, получаемые сульфированием масел в мягких условиях, высаживаются кислотами, так как еще содержат несульфированные компоненты и потому не являются кислотоустойчивыми . Сернокислые эфиры омыляются минеральными кислотами в жирные спирты. Наряду с этим истинные сульфокислоты и вещества, содержащие полигликоле-вые остатки, а также производные многоатомных спиртов с большим количеством ОН-групп в молекуле устойчивы к действию кислот. В кислотной ванне, например для отделки шерсти, могут, следовательно, применяться только кислотоустойчивые вещества. [c.498]

На эти недостатки сернокислотной очистки нефтепродуктов обращали внимание и до Петрова. Исследователи предлагали заменить серную кислоту другими реагентами, но они оказывались малоэффективными или слишком дорогими. Попытки подавить процесс образования сульфокислот тоже не принесли успеха. Петров решил эту проблему по-новому раз нельзя заменить серную кислоту и нельзя избавиться от мешающих сульфокислот, значит надо попытаться использовать эти сульфокислоты в промышленности. Это окупит затраты на их удаление и одновременно повысит качество основного продукта. Дальнейшее развитие событий превзошло все ожидания, что лишний раз подтвердило старую истину все гениальное — просто. [c.22]

Соли истинных сульфокислот (сульфонаты). Первичные алкилсульфонаты RSO.Me [c.7]

Истинные сульфокислоты нейтральных жиров, жирных кислот, ВОСКОВ и других жироподобных соединений. [c.70]

В этом патенте описаны соединения типа гардиноля, но по существу он относится к истинным сульфокислотам, а не к сульфоэфирам. [c.90]

Совершенно очевидно, что сульфированные масла можно получить только из тех жирных кислот или жиров, которые содержат такие активные группы, как оксигруппа или двойная связь. Однако наряду с этим могут образоваться и истинные или действительные сульфокислоты, в которых блокирующая сульфогруппа непосредственно связана с главной углеводородной цепью. [c.71]

Истинные сульфокислоты получают из жирных спиртов сульфированием в жестких условиях . Ну жно применять концентрированную серную кислоту, водоотнимающие добавки и вести реакцию при высоких температурах . [c.107]

Для уточнения этой методики были предложены различные поправки, однако применение большинства из них оказалось излишним, так как, не увеличивая точности способа, поправки только усложняли и удлиняли определение. Так, Гриффин [152] предложил определять серу в фильтрате после отфильтровывания Ва304 из тех соображений, что при сжигании масел, содержащих меркаптаны, образуются сульфокислоты, растворимые в воде и не осаждаемые хлористым барием, в связи с чем в результате опыта получается только 80% истинного содержания серы. [c.401]

По Рашигу и Пралю [217], продукт конденсации бисульфитного соединения формальдегида с ацетоуксусным эфиром является истинной солью сульфокислоты [c.143]

Многие органические вещества легко растворяются в воде, но нерастворимы в концентрированных растворах солей. На этом основано выделение твердых веществ методом высаливания, которое можно сочетать с истинной кристаллизацией, если к горячему водному раствору органического вещества добавить горячей раствор соли и смесь охладить. Удобным осадителем в этом случае является хлорид натрия, растворимость которого меняется с температурой незначительно и поэтому можно не опасаться загрязнения осадка солью. Для высаливания используют также сульфаты магния, натрия и другие соли. Высаливание солей карбоновых кислот, ароматических сульфокислот, некоторых красителей основано на превы-ШЕнни произведения растворимости под влиянием увеличения концентрации одноименного нона. Поэтому оно может быть осуществлено при помощи не только солей, но и щелочей. [c.20]

Идентификация и проба на чистоту состоит в получении и исследовании пробы л-толуидиновой соли сульфокислоты (примечание 9). Водный раствор сульфокислоты (или ее натриевой или калиевой соли) обрабатывают избытком п-толуидина и соляной кислоты, добавляют достаточное количество воды, чтобы все перевести в раствор при температуре кипения и оставляют кристаллизоваться. Выпавшие кристаллы хорошо промывают водой. В случае бариевой соли ее кипятят с разбавленной серной кислотой, добавляют небольшое количество обесцвечивающего угля и профильтрованный раствор обрабатывают П толуИДИНОМ. Если соль амина выпадает в виде масла, следует поскрести стенки сосуда палочкой, так как л-толуи-диноваясоль,особенновслучае 3-сульфокислоты, даже в почти чистом состоянии может некоторое время оставаться в виде масла. С другой стороны, нечистая кислота дает п-толуидиновую соль, которая может пребывать в виде масла неопределенно долгое время. Это обстоятельство указывает на наличие смеси изомеров почти с такой же точностью, как и депрессия точки плавления, хотя эта депрессия н значительна. Для определения температуры плавления соли амина ее можно высушить, отжав на фильтровальной бумаге, однако капилляр необходимо поместить в баню при температуре ниже 130°. Предварительное нагревание является вполне достаточным для того, чтобы вполне высушить продукт. Не вполне высушенная соль плавится на 20—30° ниже истинной температуры плавления. [c.495]

Хлорангидриды сульфокислот можно получать непосредственно обработкой ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой. Вероятно, сначала происходит сульфирование, а затем превращение сульфокислоты в хлорангидрид реакцией с избытком реагента. Как и в большей части электрофильных замещений, истинный реагент образуется посредством сложной ионизации. [c.368]

Поч и все карбоновые кислоты и сульфокислоты растворимы в растворе двууглекислого натрия. Фенолы и енолы обычно недостаточно диссоциирова ны и не растворяются в нем (кроме веществ, легко растворимых и вводе). ДинитрО-фенол,. тринитрофенол, трибромфенол растворяются в растворе NaH Og как истинные кислоты (ср. гл. Х1 0- [c.249]

Первоначально работали с водными растворами, но в дальнейшем стали использовать органические растворители, чаще всего многозначные спирты (гликоли, глицерин), реже их эфиры, а также маннит, сорбит, дульцит и пр. Катализаторную массу иногда применяли в виде пасты. Благоприятно влияют стабилизаторы, добавляемые в виде дисперсий в водные растворы, в частности, растительные слизи, растворимые камеди, агар-агар, пектины, продукты деструкции белков, лецитины, высокомолекулярные истинные алифатические сульфокислоты, как, например, продукты конденсации из жиров и окси- или аминоалкилосульфокислот, сложные эфиры серной кислоты и высших спиртоа или оксиалкиламидов и т. д. [c.88]

Остановимся вначале бол е подробно на первом Пеницилламин продукте гидролиза пенициллинов—пеницилламине (141). Когда это вещество было впервые выделено из пенициллина, оно было принято английскими исследователями за аминокислоту, не содержащую серы Ему был приписан состав СбН О М (вместо правильного С НлОзНЗ). Позднее была установлена его истинная сум.марная формула. Выяснилось, что при окислении пеницилламина иодом образуется дисульфид (143), а при окислении бромом — соответствующая сульфокислота, названная пенициллами-новой (144) [c.97]

Водорастворимые сульфокислоты и сульфонаты, мол. в. до 400, дают истинные р-ры в воде, не растворяются в углеводородных средах. Водорастворимые С. н. получают сульфированием пизкомолекулярных (мол. в. <350) нефтепродуктов керосина или газойля (контакт Петрова, ДС-РАС ), крекированного керосина или парафина ( тинол ), легких масел ( мерзолята ) содержатся также в кислых гудронах, получаемых при сернокислотной очистке нефтепродуктов. [c.557]

Р-Нафтол, имеющий исключительно важное значение в производстве азокрасителей, сочетается только в положение 1. Положение 3 не проявляет себя при сочетании и в других реакциях как истинное орто-положение и в этом видели подтверждение фиксирования связей в нафталиновом ядре (см. стр. 17— 18). Если положение 1 занято, то сочетание либо не идет вовсе, либо происходит с вытеснением прежнего заместителя в положении 1. Так, например, лри сочетании 1-галоид-2-нафтолов 5° и 2-нафтол-1-сульфокислоты 2 с -нитроанилином происходит вытеснение заместителя из положения 1. Однако в последнем случае избыток едкой щелочи вызывает более глубокие превращения (стр. 92—93). [c.111]

При сульфировании в определенных условиях насыщенных лчириых кислот образуются истинные сульфокислоты. [c.63]

Кроме основной полезной реакции образования моноалкил-сульфоэфиров ири действии серной кислоты на олефины, протекают нежелательные побочные реакции образования диалкилсуль-фоэфиров, истинных сульфокислот, продуктов окисления и полимеризации. Диалкилсульфоэфиры образуются в условиях избытка олефинового углеводорода по отношению к кислоте [c.172]

В меньших количествах и только при действии более сильными, чем серная кислота, сульфатирующими агентами (олеум, хлорсульфоновая кислота) образуются истинные сульфокислоты [c.173]

Многие поверхностноактивные вещества, представляющие собой моноэфиры серной кислоты, имеют большое техническое значение. По своему строению они могут быть разделены на два больших класса 1) вещества, содержащие сульфатную группу, связанную непосредственно с углеводородной цепью, и 2) вещества, содержащие между сульфатной группой и углеводородной цепью ту или иную промежуточную группу. Дальнейшее подразделение соединений второго класса производится в соответствии с природой промежуточных групп аналогично тому, как это было сделано в отношении моющих средств, содержащих карбоксильную группу. Вещества первого класса также могут быть подразделены на две большие подгруппы. Первая из них включает соединения, в которых сульфатная группа находится в середине углеводородной цепи, содержащей еще одну полярную группу, которая, однако, в значительно меньшей мере влияет на поверхностноактивные свойства молекулы. Эти соединения могут быть отнесены к веществам типа сульфированных масел, так как многие из них действительно получаются прямым или косвенным путем из природных масел, в частности из производных олеиновой и рицинолевой кислот. Однако большая часть этих сульфированных масел в действительности являются эфирами серной кислоты, вследствие чего они должны были бы более строго называться сульфати-рованными маслами. Термин сульфирование обычно применяется для обозначения реакции с серной кислотой, независимо от того, является ли конечный продукт истинной сульфокислотой или эфиром серной кислоты. Поэтому в технической литературе термины сульфированный и сульфирование часто встречаются там, где, строго говоря, следовало бы применить термины сульфатированный и сульфати-рование . Обращение этой терминологии, т. е. наименование истинной сульфокислоты сульфатом или настоящего сульфирования сульфатированием , почти никогда не имеет места . [c.47]

Ангидриды и хлорашидриды серной кислоты иногда реагируюг с образованием истинных сульфокислот, а не эфиров. Эти реакции и получающиеся при этом соединения будут рассмотрены в главе о сульфокислотах. [c.49]

Одним из наиболее важных методов получения алкилсульфокислот является взаимодействие энергичных сульфирующих реагентов, например серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты, с олефинами или спиртами. В мягких условиях основными продуктами реакции являются эфиры серной кислоты, но при определенных условиях, как это давно известно, можно получать высокие выходы истинных сульфокислот. Сульфокислоты устойчивы в горячих растворах минеральных кислот, тогда как сульфоэфиры подвергаются гидролизу и, следовательно, могут иметь лишь ограниченное применение. Это позволяет легко отличить их друг от друга. Так называемые высокосульфи-рованные масла получают обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой (обычно в присутствии растворителя) олеиновой или рицинолевой кислот или их производных. Хлорсульфоновая кислота присоединяется по двойной связи, так что образуется а-хлоро-р-сульфо-кислота. При последующем действии воды она гидролизуется и образуется оксисульфокислота [c.90]

Помимо производных олеиновой кислоты [29], действием энергичных сульфирующих реагентов в истинные сульфокислоты могут быть превращены и некоторые другие олефины и спирты, например 1-гек-садецилен [30[, лауриловый спирт и гомологи нормальных первичных жирных спиртов [31], высшие третичные спирты, получаемые взаимо- [c.90]

При сульфировании смесью олеума и уксусного ангидрида или хлорсульфоновой кислотой в присутствии этилового эфира олефинов достаточно большого молекулярного веса, у которых двойные связи находятся не на концах цепи, преимущественно образуются истинные сульфокислоты, а не алкилсульфаты [35]. [c.91]

Существуют различные методы выделения нефтяных сульфокислот в относительно чистом виде. В процессах переработки нефти, например при получении белых масел, когда желательно выделить сульфокислоты, исходное сырье подвергают предварительной обработке небольшим количеством серной кислоты или одним из селективных растворителей. Эта операция имеет целью удаление присутствующих асфальтовых веществ, легко полимеризующихся и окисляющихся углеводородов и ряда сернистых и азотистых соединений. Затем масло обрабатывается основным количеством кислоты, обычно олеума, и отстаивается. После удаления нижнего слоя кислого гудрона в верхнем слое остаются в виде раствора в масле красные сульфокислоты. Из этого раствора, как указывается в ряде патентов , сульфокислоты могут быть выделены путем промывания щелочью или извлечены растворителями, например метиловым или этиловым спиртом. Истинные сульфокислоты могут образовываться при действии олеума на насыщенные углеводороды с разветвленной цепью или на нафтеновые и даже на нормальные парафиновые углеводороды. В последнем случае парафины, повидимому, сначала окисляются до олефинов, которые затем превращаются [55] в сульфатосульфокислоты. [c.96]

Сульфированные канифоль и продукты переработки канифоли, например абиетен, также могут быть отнесены к классу производных алкилбензола, так как в конечном соединении, являющемся истинной сульфокислотой, содержится только одно ароматическое кольцо. [c.124]

Сульфокислоты амфолитного типа получают также путем непосредственного сульфирования соответствующих катионактивных соединений, содержащих способные сульфироваться ароматические кольца. В качестве примера можно указать на продукт сульфирования зефи-рана [281 с помощью хлорсульфоновой кислоты при низкой температуре, который является истинным амфолитом [c.223]

Представителями истинных сульфокислот являются продукты конденсации высших жирных кислот или сульфатов высших жирных спиртов с низкомолекулярными ароматическими или гидроароматическими сульфокислотами. Эти соединения (RArSOgH), давно запатентованные и описанные в литературе , являются предшественниками современных алкиларилсульфонатов, произв -ство которых появилось спустя несколько десятков лет и достигло в настоящее время больших размеров. Уже тогда, в 1923 г., Адам установил, что алкиларилсульфонаты с низкомолекулярными боковыми цепями, например g или С , обладают лишь капиллярноактивными свойствами, ноне обладают такими моющими свойствами, как соединения, боковые цепи которых содержат 10—18 углеродных атомов. Этот основной принцип построения моющих веществ получил признание и нашел отражение в ряде патентов . Правда, в этих патентах описаны соединения типа R OArSOgH. [c.72]

Для этих реакций особенно пригодны фенол и его алкилиро-ванные гомологи, например крезолы из каменноугольной смолы, так как гидроксильная группа активирует водородные атомы ядра. Препарат мелиоран F-6, обладающий хорошими моющими и диспергирующими известь свойствами, содержит в основном кетон-арилсульфокислоты. Ароматические продукты конденсации этого типа содержали различные моющие вещества, являющиеся частично истинными сульфокислотами, частично—эфирами серной кислоты. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология