Натрий алкоголят как катализатор при полимеризации

Анионная полимеризация при получении полимеров типа I (А) может быть проведена при температурах от —40 до —90° в сильно сольватирующих полярных средах, таких, как жидкий аммиак, диметиловый и диэтиловый эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля. Катализатором может служить а) мелкодиспергированный щелочной или щелочноземельный металл б) соль металла и кислоты Льюиса, имеющей рК, 15—40, например амид натрия, особенно если соль получена в присутствии кислорода или окисляющих ах ентов, таких, как соль железа в) алкоголят металла [c.266]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Аналогичные комплексы, полученные из хлорного железа и окиси бутена-2 и из хлорного железа и эпихлоргидрина, применялись в качестве катализаторов при полимеризации окиси пропилена [85] и эпихлоргидрина [81, 82]. Активным оказался три-алкоголят железа, который был получен из хлорного железа и алкоголята натрия [86]. [c.224]

Многие катализаторы анионно-координационной полимеризации нерастворимы в мономерах и неполярных растворителях к ним относится, в частности, алфи-новый катализатор (получивший свое название от слов алкоголят и олефин ), образующийся при пропускании пропилена через смесь натрий-алкила, алкоголята и галогенида натрия в пентане. При полимеризации бутадиена этот катализатор в 60 раз активнее амилнатрия, и молекулярная масса полимера составляет несколько миллионов вместо 100 ООО для амилнатрия.. [c.179]

Очень эффективный катализатор полимеризации диенов состоит из комплекса натрий-алкила и изоиропилата натрия, который обычно получают посредством присоединения пропилена и изопропилового спирта к натрий-амилу [271]. Его действие было обнарун ено при исследованиях, в которых в качестве растворителя применяли диизопрониловый эфир. Натрий-амил реагирует с эфиром, образуя две требуемых соли натрия. Инициатор полимеризации был назван алфинным катализатором, так как он является комплексом солей натрия, полученных из вторичного спирта (алкоголь) и олефина. [c.266]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами этого типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения (бутиллитий, бутилнатрий, трифенилметилнатрий, Al( 2Hs)3 и его комплексы и др.), гидриды металлов (LiH, NaH), амид калия KNH2. Активными катализаторами являются также продукты, образующиеся при пропускании олефинов через смесь натрийалкила, алкоголята и галогенида натрия, — алфиновые катализаторы (от слов алкоголят и олефин ). [c.373]

Альфиновый катализатор получают из амилнатрия и диизопропило-вого эфира, которые образуют сначала алкоголят изопропилового спирта, иентан и пропилен. Образовавшийся пропилен с амилнатрием дает аллил-натрий, который соединяется с алкоголятом изопропилового спирта, образуя комплекс, являющийся катализатором полимеризации бутадиена и изопрена [148—155]. [c.154]

Изучая присоединение натрийорганических соединений к диенам, Мортон с сотрудниками [1—8] обнаружил, что натриевые соли метил-н-алкилкарбинолов, например изопропилат натрия, и продукты присоединения натрия к олефинам, подобным пропилену, например аллилнатрий, образуют комплексы, способные катализировать полимеризацию бутадиена и изопрена. Эти комплексы были названы алфиновыми катализаторами, так как для их получения используются спирты (алкоголи) и олефины. Однако впоследствии оказалось, что наряду с упомянутыми соединениями натрия в этих системах существенную роль играет хлористый натрий. [c.242]

Одной из проблем, подлежащих обсуждению в связи с исследованием механизма полимеризации, является установление места размыкания монозамещенного эпоксидного цикла при атаке анионом в координационном процессе. Из химии эпоксидных соединений [10] известно, что размыкание цикла в окиси пропилена под влиянием свободного аниона типа гидроксил-или алкоголят-иона происходит в результате атаки на менее замещенный углеродный атом по механизму Sjv2, тогда как под влиянием кислоты раскрытие цикла является результатом атаки, хотя и в разной степени, на оба углеродных атома. В сообщении [116] отмечено, что реакция окиси пропилена и этилового спирта, катализируемая этилатом натрия, приводит к получению 2-оксипропилэтилового эфира (227) с выходом 85%. При использовании кислотных катализаторов образуется 25% того же эфира и 31% 2-этокси-н-пропанола [c.252]

Так называемые алфиновые катализаторы представляют собой особый тип металлоргаиических катализаторов [15]. Они являются комбинацией алкилгалогенида, алкилалкоголята и алкенильного соединения щелочного металла. Самой активной и известной комбинацией является смесь хлорида натрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. Наименование алфин составлено из слов алкоголь и олефин, применяемых для приготовления катализатора. Под действием этих катализаторов получают с высокой скоростью полимеризации полимеры с больпшм содержанием 1,4-гранс-структуры, являющиеся несмотря на высокий молекулярный вес практически неразветвленными и несшитыми. [c.490]