Гуггенгейма метод

Рис. 14. Определение константы скорости реакции псевдопервого порядка с помощью модифицированного метода Гуггенгейма

Рис. 11. Определение константы скорости реакции первого порядка с помощью метода Гуггенгейма

В настоящее время количественное изучение свойств поверхностного слоя проводят двумя методами методом избыточных величин (Гиббс) и методом слоя конечной толщины (Вап-дер-Ваальс, Гуггенгейм, Русанов). [c.7]

Гуггенгейм и Вейсс [22] критически обсудили этот метод. [c.222]

Метод Гуггенгейма [2]. Если кинетика реакции регистрируется по изменению подходящего физического свойства системы Ф (оптическая плотность, электропроводность, количество добавленного титранта и т. д.), то уравнение (2.2) может быть записано в виде [c.20]

Рис. 6. Обработка кинетической кривой первого порядка согласно методу Гуггенгейма. Ф-подходящее физическое свойство системы

Для обработки кривых первого порядка существует вариант метода Гуггенгейма, который заключается в следующем. Если зафиксировать условное начало отсчета на кинетической кривой и принять шаг времени постоянным, равным А, то приращение переменного физического свойства системы Ф (рис. 7) на л-ном шаге будет равно [c.22]

Рис. 7. Обработка кинетической кривой первого порядка с помо-, щью модифицированного метода Гуггенгейма

Принимая в нашем случае А=1 мин, построим табл. 11 для применения модифицированного метода Гуггенгейма [c.32]

Кинетические параметры У т — максимальная скорость и Кт(кят)— кажущаяся константа Михаэлиса ферментативной реакции— функции констант скоростей индивидуальных стадий (см. соотношения 5.10, 7.2, 7.3). Для раздельного определения этих параметров в общем случае нельзя использовать интегральные методы обычной неферментативной кинетики вследствие смешанного порядка ферментативных процессов. Например, метод Гуггенгейма (см. гл. 2) пригоден для обработки кинетики ферментативных реакций только в случае. т(каж)> [8]о или [Е]о>[8]о, т. е. только при наличии кинетики первого порядка по субстрату или продукту. [c.166]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряется Хх в момент п х1 в момент 1 + А, х в момент 1, и х] В момент ИТ. д. Из графика lg(x — x ) — i находят /г. [c.24]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряют в момент и х[ Б момент + Л, Ха в момент 2 и Хг в момент Ч- А и т. д. Из графика 1 (Х — Хг) — 1 находят к [c.35]

Расчет статистической суммы (XII.98) или (XII.99) оказывается весьма сложной задачей. Строгое решение получено лишь для одномерной решетки и некоторых двумерных систем (Онзагер). Уже в двумерном случае математические трудности теории очень велики. Для случая трехмерных решеток развиты различные приближенные методы (Брегг и Вильямс, Бете, Гуггенгейм, Кирквуд и др.). [c.344]

Недостатком метода Гуггенгейма или его модификации является необходимость проведения измерений в строго определенные моменты времени. [c.156]

Результаты мало отличаются от полученных методом наименьших квадратов без учета статистических весов. При любой паре значений г/оо и данные Гуггенгейма отличаются от вычисленных не более чем на 0,1 % но даже при такой высокой согласованности измерений надежность определения удельной скорости не превышает 2%. [c.85]

Гуггенгейм [И] предложил метод обработки, при котором без трудоемких вычислений в качестве результирующих параметров получаются и А и г/оо. Неудобством метода является необходимость точного планирования моментов времени, при которых измеряется у, так что в настоящее время наиболее рационально обращаться к помощи вычислительных машин. [c.85]

Постулаты Бренстеда о специфическом взаимодействии ионов и вычисление осмотических коэффициентов и коэффициентов активности для низких концентраций по методу Гуггенгейма [c.365]

Эти вычисления могут быть проверены только с помощью очень точных опытов. Мы полагаем, что результаты указанных исследований являются достаточно точными и свидетельствуют о том, что метод Гуггенгейма является приближенным и представляет ценность для упрощенных практи- [c.367]

Термодинамическое описание равновесной адсорбции возможно и на основе представления о существовании особой адсорбционной фазы, имеющей свой ограниченный объем г = й — толщина поверхностного слоя й — площадь разделяющей поверхности) и обладающей определенными энергией, энтропией и другими экстенсивными характеристиками. Этот путь был использован наиболее последовательно Гуггенгеймом [203] и А. И. Русановым [204]. Введение представления об адсорбционной фазе реальной протяженности I в направлении, нормальном к поверхности раздела, оказывается особенно успешным при исследовании равновесий в системах, образующих полимолекулярные адсорбционные слои. Однако в частном случае — адсорбции органических неионизированных молекул из водных растворов на неполярной поверхности твердой фазы,— рассматриваемом в этой книге,— это, на наш взгляд, не имеет особых преимуществ перед методом Гиббса. [c.102]

В результате экспериментальных кинетических данных (пар газ=3 1), полученных при исходных температурах 650 и 800° С, по модифицированному методу Гуггенгейма получены [c.32]

Неприятной особенностью этих уравнений является то, что значение у а, которое известно с точностью не большей, а часто даже меньшей, чем любое другое значение у, входит в расчет ординаты каждой точки графика. При определении величины к методом наименьших квадратов без учета статистических весов или при графической обработке значению у тем самым приписывается вес, в п раз больший, чем любому другому значению у, где п — число величин у (кроме уо . Гуггенгейм [И] привел данные 24 наблюдений, относящихся к последовательным промежуткам времени, и показал, что небольшие изменения в используемом значении г/оо приводят к значительным изменениям в получаемой удельной скорости реакции первого порядка. Используя возможности современных вычислительных машин, Коллинз и Литцке ([10], стр. 66) обработали данные Гуггенгейма методом наименьших квадратов с учетом статистических весов и получили следующие пары величин г/оо и ( Х Ю ) 6,448 и 1,5222 6,492 и 1,5084 6,497 и 1,4917. Стандартные отклонения к равны 0,0031, 0,0030 и 0,0032 соответственно. Поэтому возможно, изменяя только величины Уоз на 0,15%, что не превышает вероятной ошибки экспериментального определения, получать значения удельной скорости, отличающиеся в интервале 2%, при той же самой кажущейся [c.84]

Розвир [35] детально рассмотрел иопрособ ошибках, возникающих при вычислении из экспериментальных данных констант скоростей реакций первого и второго порядков. Гуггенгейм [36] предложил такой метод обработки данных реакции первого порядка, который не зависит от достоверности начальных и конечных концентраций, а Штуртевант [37] развил другой метод обработки данных реакций второго порядка, который также не зависит от достоверности первоначальных и конечных концентраций. Анализ методов взвешивания данных для реакций первого и второго порядков был сделан Христиапсеном [38]. [c.86]

Выбор величины А при обработке кинетических кривых первого порядка методом Мангельсдорфа производится таким же образом, как и в методе Гуггенгейма. Статистический анализ показывает [3], что методы Гуггенгейма и Мангельсдорфа дают опти- [c.21]

Кинетическую кривую изучаемой реакции удобно обрабатывать методом Гуггенгейма. Для этого разделим кривую условно на две части, соответствующие интервалу А, равному 16 дней, так что первыми измерениями в каждой группе точек будут являться /=0 и =16 дней. Далее, логарифмируя разности значений оптических плотностей, соответствующих парам значений времени, разделенных интервалом А, и откладывая полученные величины в координатах ура1внения (2.28), найдем величину к (рис. 11). [c.30]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят [c.24]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят в координатах х 1 — X [c.35]

Применение этих методов подробно описано в книгах Льюиса, Гуггенгейма и Хар-неда и Оуэна (см. список литературы). [c.32]

Теория описанных здесь методов определения числа Авогадро дана в несколько упрощенном виде. Желающие познакомиться со всеми деталями экспериментов и расчетов могут найти их в книгах Р. М и л л и к е и. Электроны (+- и —), протоны, фотоны,нейтроны и космические лучи. Гос. научн.-техн. изд. НКПТ СССР, 1939 Э. Гуггенгейм и Дж. Пру. Физико-химические расчеты. М., ИЛ,. 1958, с. 40-45. 463-467. [c.8]

Выражение для конфигурационного множителя д заимствуется из теории растворов молекул разного размера (формула Гуггенгейма), так что зависимость от величин N 1 определяется в явном виде. С помощью выражения (XIV. 133) и известных связей статистической суммы с термодинамическими функциями нетрудно вывести формулы для расчета функции смешения. В уравнения для функций смешения войдут энергии взаимообмена характеристики размеров молекул Га и Га, координационное число решетки и наиболее вероятные значения для раствора и чистых компонентов. Это должны быть величины, удовлетворяющие уравнениям (Х1У.131) и (Х1У.132). Таким образом, основная задача при расчетах по теории Баркера состоит в определении энергетических параметров и решении системы уравнений для нахождения величин (уравнения нелинейные, и решение проводится методом последовательных приближений). [c.433]

Первоначально метод слоя конечной толщины, основанный трудами Ван-дер-Ваальса [15], Баккера [16], Версхаффельта [17] и Гуггенгейма [4,] развивался как независимый метод [c.18]

Выражения для энергии взаимодействия пар и ячеечные статистические суммы вводили в статистическую сумму системы наиболее вероятные числа пар и число конфигураций оценивали согласно квазихимическому методу Баркера—Гуггенгейма. Полученные выражения для термодинамических функций помимо членов, фигурирующих в решеточных теориях и рассмотренных выше их групповых модификациях, содержат также члены, связанные с эффектом свободного объема. Модель дала возможность совместно рассматривать многие свойства молекулярные объемы жидкостей, энергии испарения, коэффициенты активности компонентов раствора, энтальпии смешения и др. С хорошей точностью в широком интервале температур были описаны свойства чистых алканов, алканолов, алканонов и их смесей успешно были предсказаны свойства ряда систем, не включенных в расчеты при оценке параметров. Модель была применена для описания термодинамических свойств воды и водных растворов алканов, алканолов, алканонов. [c.299]

Как видно из приведенного в этой главе обзора свойств 1,1-электро-литов, в систематизации имеющихся данных встречается ряд затруднений. Изучение экспериментального материала показывает, что существуют расхождения между результатами различных исследователей. Так, например, значения j (табл. 147), полученные Гуггенгеймом для некоторых электролитов, значительно отличаются от значений, найденных Скэтчардом и Прентисом (табл. 123), которые использовали те же опытные данные, полученные путем определения температур замерзания. Аналитический метод экстраполяции Гуггенгейма почти во всех случаях дает более низкие значения чем графический метод, который применяли Скэтчард и Прентис. Данные Робинзона (табл. 146), полученные с помощью метода определения изопиестической упругости пара, для многих электролитов ниже, чем данные Гуггенгейма. Для случая хлористых калия и натрия измерения электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением, выполненные Брауном и Мак-Иннесом, а также Шидловским и Мак-Иннесом, имели существенное эначение для определения величины при 25°, и полученные ими данные явились хорошим подтверждением совпадения резу.льтатов, найденных для этих электролитов различными методами. [c.382]

Уравнение гетерогенной реакции метана с водяным паром феноменологически не отличается от уравнения реакции первого порядка, протекающей гомогенно [8]. Полученные кинетические данные поэтому были обработаны нами с помощью модифицированного метода Гуггенгейма, предложенного для реакций первого порядка [9]. Найденные с использованием этого метода значения логарифмов эффективных констант скорости реакции в интервале температур 650—850° С хорошо укладываются на арреииусовскую прямую (рис. 3). Значение кажущейся энергии активации составляет 20,1 ккал/моль. Независимое определение кажущейся энергии активации из температурной зависимости объемной скорости, соответствующей определенной степени превращения [10], дало 20,7 ккал1моль. Найденная кажущаяся энергия активации характерна для каталитических процессов [11 —13]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология