Электрохимическая термодинамика

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Раздел ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА второй И КИНЕТИКА [c.100]

ОСНОВЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ [c.100]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Современная теория электрохимической коррозии металлов не противопоставляет два пути (гомогенный и гетерогенный) проте--кания процесса, полагая, что соответствующие теоретические положения, основанные в обоих случаях на использовании электрохимической термодинамики и кинетики, дополняют друг друга, так как каждое из них имеет свои границы применения. В связи с этим попытки необъективной критики одной из этих теорий являются ненужными. [c.188]

Один из разделов теоретической электрохимии — теория электролитов — занимается изучением как равновесных, так и неравновесных свойств однофазных систем — электролитов. Другой раздел — электрохимическая термодинамика и кинетика — изучает общие условия равновесия на заряженных границах раздела фаз, строение этих границ, механизм и кинетические закономерности перехода заряженных частиц через межфазные границы. [c.6]

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион — ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики, разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно было рассчитать по измерениям разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весь- [c.16]

Чтобы создавать новые рациональные технологические схемы и сознательно совершенствовать технологию электрохимических производств, необходимо глубоко разбираться в существе и механизме наблюдаемых при электролизе процессов, знать законы и особенности, сопровождающие превращение электрической энергии в химическую и обратно. Этой цели служат электрохимическая термодинамика и кинетика электродных реакций. [c.15]

В зависимости от ряда условий электрохимическая система может находиться в обратимом (равновесном) или необратимом состоянии. Электрохимическая термодинамика позволяет определить концентрацию реагирующих веществ после достижения равновесия, но она не дает представления о скорости суммарного процесса, [c.15]

В настоящей книге изложены основы электрохимической науки, фундамент которой составляют теория электролитов, электрохимическая термодинамика и кинетика. Пособие написано в соответствии с программой раздела электрохимии в общем курсе физической химии для университетов на основе лекций, которые читаются на химическом факультете Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова. [c.3]

Один из разделов теоретической электрохимии — теория электролитов — занимается изучением как равновесных, так и неравновесных свойств однофазных систем — электролитов. Другой раздел —электрохимическая термодинамика и кинетика — изучает общие условия равновесия на заряженных границах раздела [c.7]

Возможно большая величина ЭДС. Величину ЭДС источника тока можно рассчитать по законам электрохимической термодинамики. Однако необходимо учитывать, что по достижении определенной разности потенциалов на электродах источника тока становится возможным протекание реакций с участием молекул растворителя. Так, в водных растворах, когда разность потенциалов между электродами превышает 1,23 В (см. табл. VI. 1), на одном из электродов может выделяться водород, а на другом — кислород. Поэтому создание источника тока с водными растворами электролитов и с ЭДС >1,23 В с точки зрения электрохимической термодинамики кажется невозможным. На самом деле созданы источники тока, использующие водные растворы с ЭДС>1,23 В. Это объясняется тем, что токи обмена реакции выделения водорода и кислорода на ряде электродов малы, т. е. эти электродные процессы протекают с большим перенапряжением. В результате перенапряжения верхняя граница ЭДС источников [c.259]

Первое издание лабораторного практикума по теоретической электрохимии (1966 г.) устарело, тем более, что оно было направлено на изучение главным образом равновесий (электрохимической термодинамики) изучению же кинетики электродных процессов там было отведено ограниченное место. [c.8]

В книге изложены основы теоретической электрохимии. На современном уровне и в доступной форме рассмотрены электрохимическая термодинамика и кинетика электродных процессов. [c.2]

Ионика и электродика исследуют как равновесные, так и неравновесные явления и процессы. Изучение свойств ионных систем в равновесных условиях позволяет развить представления о строении растворов и расплавов электролитов и твердых электролитов, тогда как измерения в неравновесных условиях дают сведения об электропроводности ионных систем, а также о кинетике ионных реакций. В электро-дике исследованием равновесий на границе электрод — раствор (расплав) занимается электрохимическая термодинамика. Измерения скоростей процессов на этой границе и выяснение закономерностей, которым они подчиняются, составляют объект кинетики электродных процессов или электрохимической кинетики. В настоящее время кинетика электродных процессов представляет собой одно из наиболее быстро развивающихся направлений теоретической электрохимии. [c.6]

При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

Дополнительные ссылки содержат два сборника авторитетных периодических обзоров [14, 15], материалы симпозиумов [16—21], труды заседаний Международного комитета по электрохимической термодинамике и кинетике [22, 23], два кратких руководства по электрохимическим величинам [24, 25], а также обзоры по двойному слою [3, 4, 26—30а] и кинетике электродных процессов [27, 31—40]. [c.22]

Для каждой реакции можно рассчитать обратимый электродный потенциал — Eaz+Ia-b и вг+/л-в. Тогда в соответствии с принципами электрохимической термодинамики V возможность и направление превращений (1.6)— (1.7) будет определяться величиной потенциала Е, реализуемого в системе при-Е< Еа2+/л-в возможно восстановление и внедрение атомов А в решетку сплава, при E>Eaz+/a-b — ионизация атомов до А +. Аналогичное заключение можно сделать и для реакций с участием компонента В. [c.19]

Наиболее важным параметром вероятности (3.16) является разность химических потенциалов цво цв, которая в некоторых случаях может быть определена экспериментально из электродвижущей силы (АЕ) гальванического элемента (3.9), как это описано в разд. 3.2. Согласно основному уравнению электрохимической термодинамики [c.121]

Изложены проблемы теоретической электрохимии применительно к водным, неводным, расплавленным и твердым электролитам. Основное внимание уделяется строению растворов электролитов, двойному электрическому слою, электрохимической термодинамике и кинетике, а также методам электрохимических измерений. Особенностью изложения является связь теоретических проблем с вопросами прикладной электрохимии. [c.488]

ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА [c.5]

Судариков С. А. Введение в электрохимическую термодинамику гальванических элементов. — Минск Вышэйша школа, 1973. [c.437]

Во втором разделе книги — Электрохимическая термодинамика и кинетика — описаны основы электрохимической термодинамики, строение двойного электрического слоя и основные закономерности электрохимической кинетики. Рассмотрены также мембранное равновесие, вопросы биоэлектрохимии и некоторые прикладные аспекты электрохимии. Уделяется внимание современным тенденциям развития теоретической электрохимии и методам изучения электрохимических явлений [c.2]

Возможно большая величина э. д. с. Величину э. д. с. нсточии-ка тока можно рассчитать по законам электрохимической термодинамики. Однако необходимо учитывать, что по достижении определенной разности потенциалов на электродах источника тока становится возможным протекание реакций с участием молекул растворителя. Так, в водных растворах, когда разность потенциалов между электродами превышает 1,23 В (см. табл. И), на одном из электродов может выделяться водород, а на другом — кислород. Поэтому создание источников тока с водными растворами электролитов и с э. д. с.>1,23 В с точки зрения электрохимической термодинамики кажется невозмож- [c.216]

Сочетание формулы (2.22) с уравнением Гиббса — Г пьмгольца приводит к третьему фундаментальному уравнению электрохимической термодинамики [c.81]

Слово термодинамика составлено из двух греческих слов therma — тепло или температура, и dynamos — сила или работа. Таким образом, уже из названия следует, что это наука о взаимных превращениях теплоты и работы, происходящих при работе многочисленных теплотехнических устройств различного вида двигателей, тепловых машин, электростанций, холодильников, кондиционеров и т. д. В процессе развития термодинамики предмет науки включил и взаимные превращения теплоты и работы в химических реакциях. Так возникла химическая термодинамика. Особенно наглядна связь теплоты и работы в электрохимических процессах, что обусловило появление электрохимической термодинамики. Еще позже начали развиваться термодинамика излучений, ядерных процессов и т. д. [c.303]

Понятия электродный потенциал и электродвижущие силы будут употребляться вместо напряжение (tension), рекомендованного Интернациональным комитетом электрохимической термодинамики и кинетики ( IT E), так как автор предполагает, что эти термины и концепции более знакомы большинству читателей. Рекомендации IT E суммированы в журнале [3]. Единица [c.12]

Принимая в вопросах обозначений и номенклатуры практически целесообразный подход, не имеет смысла ставить чита теля в тупик терминами и символами, которые не используются больщинством известных специалистов. Обозначения, перегруженные нижними и верхними индексами, громоздки и делают даже простейщее уравнение излишне сложным. С другой стороны, исключение большинства верхних и нижних индексов за счет систематического использования букв из различных алфавитов ведет к удручающему разнообразию в символах один и тот же символ редко может быть использован для обозначения двух различных величин без опасения внести путаницу. В этой книге обозначения по возможности упрощены. И все же некоторые из них получились более сложными, чем хотелось бы. Более подробно вопрос о номенклатуре обсуждается в недавнем отчете Ван-Райссельберге [6] о систематизации электрохимической номенклатуры Международным комитетом по электрохимической термодинамике и кинетике. [c.21]

Несколько иная номенклатура была разработана Международной комиссией по электрохимической термодинамике и кинетике (С1ТСЕ) [3]. Согласно этой номенклатуре, измеряемая величина называется электрическим напряжением II ячейки и определяется как Фд - Фц, где Фд и фд относятся к проводникам (из одинакового металла), связанным соответственно с левым и правым электродами описанной ячейки. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология