Пемза как катализатор при дегидратации

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

Найдено, что образец окиси тория, полученной из нитрата или гидроокиси, для дегидратации бутандиола-2,3 непригоден [282]. Наиболее активные и селективные катализаторы получены при разложении оксалатов при 350—400° С. Такие носители, как пемза или силикагель, благоприятствуют селективной дегидратации в метилэтилкетон. [c.171]

При получении больших количеств этилена с применением серной кислоты полезно для ускорения дегидратации спирта вводить в реакционную смесь катализаторы—обезвоженные сульфат алюминия, сульфат меди, квасцы либо песок, трепел, пемзу, прокаленную глину. Вместо серной кислоты можно применять фосфорную в этом случае образование этилена, как и других олефинов, протекает аналогичным путем, но более гладко, причем введения других веществ (катализаторов) не требуется даже при получении больших количеств этилена. [c.86]

В некоторых промышленных процессах дегидратацию амидов проводят в паровой фазе над катализатором типа пемзы. Этим способом можно получать цианистый водород, а также акрило- и метакрилонитрилы. [c.307]

Как видно из рис. 133, равновесие реакций дегидрирования вторичных спиртов значительно сдвинуто вправо уже при 250— 300 °С, но процесс осуществляют при 400—450 °С, когда реакция становится практически необратимой. Катализаторами служат медь, оксид цинка, серебро на пемзе и др. Побочно происходит дегидратация спирта, с образованием олефина, но селективность по кетону высока — достигает 98%. Это позволяет работать при 80—90 %-й степени конверсии с рециркуляцией непревращенного спирта на дегидрирование. [c.454]

Установка для дегидрирования (рис. 122). Контактная трубка А из жаропрочного стекла (длина 100 см, диаметр 15—25 мм) снабжена наружной нагревательной обмоткой, а также устройствами для измерения и регулирования температуры. Электрический нагрев и контроль температуры осуществляют так же, как в установке для каталитической дегидратации (рис. 115, а). Если работают без терморегулятора, то во время реакции необходимо снизить напряжение трансформатора, питающего обмотку, так как реакция экзотермична. Трубку плотно заполняют медно-серебряным катализатором, нанесенным на пемзу (о его приготовлении см. разд. Е), и насаживают на трехгорлую колбу Б емкостью 250 мл, погруженную в металлическую баню, температура которой регулируется контактным термометром,- [c.26]

Никель как катализатор дегидрогенизации [10,11] хуже железа. Углерод получающийся из спирта при высокой температуре в присутствии пемзы, ведет себя как хороший катализатор для дегидрогенизации этого спирта. Сабатье и Мейль [22], сспсставляя действие большего числа окислов металлсв, подразделили их на окислы, пригодные исключительно для дегидрогенизации спиртов (окись марганца и окись олова), окислы, обладающие лишь дегидратирующим действием (окись тория и окись алюминия), и, наконец, окислы, ведущие одновременно дегидратацию и дегидрогенизацию (например, окись урана). [c.613]

При изучении разложения этилового спирта на окиси тория приблизительно при 330° С на катализаторе, полученном добавлением аммиака к раствору нитрата тория и высушиванием полученного геля при 120° С, Хувер и Ридиел [110] наблюдали как дегидрогенизацию, так и дегидратацию. Катализатор, приготовленный нагреванием при 300 или 400° С нанесенного на пемзу нитрата тория (до прекращения выделения кислоты), при разложении этилового спирта практически не вызывал образования альдегида Ч [c.171]

При каталитической дегидратации низкомолекулярных спиртов чаще наблюдалась изомеризация двойной связи. Ипатьев [52] в 1903 г. при попытке каталитической дегидратации н-бутанола над окисью алюминия установил, что при температуре 500" образуется смесь изомеров бутилена, т. е. происходит изомеризация двойной связи. Первые исследования количественного распределения изомеров бутилена, образующихся при каталитической дегидратации бутанола в присутствии фосфорнокислых катализаторов, были проведены Кингом [53]. Прп дегидратации к-бутилового спирта в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на пемзу, он не наблюдал изомеризации двойной связи. Комаревский, Джонстон и Иодер [54], однако, однозначно показали, что при указанных выше условиях происходит значительное перемещение двойной связи они объяснили результаты Книга применением непригодных методов анализа. [c.679]

Хотя ЭТОТ процесс можно вести в жидкой фазе [2653, 2655—2658], однако последней предпочитают газовую фазу. В качестве 1 атализатора применяют либо пемзу, либо битый фарфор и т. п., пропитанные фосфорной кислотой 12659—2662], в частности с присадкой других веществ, особенно фосфатов [2663], либо смесь окисей алюминия, кремния и тория [2664]. Температура реакции колеблется в пределах 250—400°. В настоящее время рекомендуют нроцесс вести в присутствии водяного пара в узком температурном интервале (270-280°) на катализаторе мета- и пирофосфате натрия с небольшим количеством свободной фосфорной кислоты на коксе [2665, 2666] или на целите [2667]. В лабораторных масштабах бутадиен можно по.лучить из бутиленгли-коля-1,3 нагреванием последнего с фталевым ангидридом в присутствии бензолсульфокислоты [2653]. Дегидратацию бутандиола-1,4 также удается провести только иа упомянутом фосфатном катализаторе, но при несколько иных условиях. Промежуточным продуктом этой реакции является тетрагидрофу-ран, который Б конечном итоге разлагается на водз и бутадиен [2668—2672]. [c.527]

Приготовление этой окиси окислеиие.м падбензойной кислотой было невозможно из-за трудности получения дибензилэтилена эту окись можно было получить только дегидратацией дибензилгликоля с разбавленными кислотами при нагревании, как это было описано выше. Эта окись представляет собой иголочки с т. пл. 75°, растворимые при нагревании в спирте и бензоле, но труднее растворимые в петролейном эфире. Эта окись, как видно будет дальше, исключительно стабильна не только по отношению к гидратирующим реагентам, которыми обычно бывают очень разбавленные кислоты, но и по отношению к более энергичным катализаторам, таким как хлористый цинк или пемза, пропитанная серной кислотой. [c.277]

Б случае нзобутилового спирта, эти 2 реакции приводят соответственно к образованию йзомаслянсго альдегида и изо-бутилена, причем обе они протекают при 600—620°, но при этом совершаются различнцр побочные реакции. Если реакционную трубку заполнить пемзой, то получаемые данные указывают на то, что при этом имеется большая склонность к дегидрогенизации, а не к дегидратации. Как было упомянуто, эта реакция может быть ускорена присутствием медных или латунных стружек, или совершенно заторможена присутствием дегидратирующих катализаторов, таких как пятиокись фосфора на пемзе, алюминий или фосфат алюминия. Таким образом, даже при 430—480° изобутиловый спирт дает количественные выходы [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология