Пропилен этерификация

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Принципиально эти методы идентичны методам гидратации этилена они отличаются только технологическими параметрами, так как пропилен гидратируется намного легче, чем этилен. Благодаря высокой реакционной способности пропилена с серной кислотой, для гидратации можно применять менее концентрированную серную кислоту и вести процесс при более низких температурах и меньшей продолжительности контакта. Скорость полимеризации растет с температурой и с концентрацией кислоты больше, чем скорость этерификации. Пропилен более способен к побочным реакциям, чем этилен. Для получения наибольших выходов изопропилового спирта и наименьших количеств эфира и сокраш ения удельных расходов серной кислоты и вспомогательных материалов нужно работать с низкими превращениями, т. е. нри низких температурах, даже если для этого необходимо применять высокие давления. [c.431]

Чтобы получить контакт между серной кислотой и пропиленом, который в паровой фазе недостаточен, были изучены условия этерификации пропилена в жидкой фазе. Давление на установках этерификации жидкого пропилена должно быть около 25—30 ат, что увеличивает стоимость капиталовложений тем не менее процесс этот является более экономичным вследствие большой абсорбционной способности пропилена и простоты операций [87]. [c.438]

На установке жидкофазной гидратации (рис. 188) имеется один или несколько автоклавов, в которых при 40°С и около 28 ат, пропилен подвергается этерификации 75—80 %-ной серной кислотой. После 1 ч интенсивного перемешивания кислота абсорбирует около 1,1 моля пропилена на 1 моль моногидрата образуется в основном моноэфир. [c.439]

Этерификация с помощью серной кислоты олефинов, содержащих более трех атомов углерода в молекуле, представляет собой значительно более сложную реакцию, чем взаимодействие пропилена с тем же реагентом. Пределы, которых достигают побочные реакции, такие как поли меризация и расщепление полимеров, обусловливаются главным образом молекулярной структурой олефина и условиями опыта, в особенности концентрацией кислоты и температурой. Высшие олефины реагируют значительно быстрее с серной кислотой, чем этилен или пропилен благодаря этому реакцию можно проводить, применяя кислоту относительно низкой концентрации. Соответствующее разбавление серной кислоты практически является весьма важным для получения хороших выходов высших спиртов, так как более концентрированная кислота вызывает значительную полимеризацию. Из некоторых олефинов невозможно получить соответствующих спиртов, даже пользуясь сравнительно разбавленной кислотой. [c.409]

Терефталевая кислота (I), пропилен-гликоль (И), малеиновый ангидрид (П1) Ненасыщенный полиэфир, спирт Окись дибутилолова реакцию проводят в 2 стадии нагреваю 1 I и П при 195° С 17 ч, затем добавляют 111 и в течение 15 ч проводят этерификацию [2801 [c.330]

Фторфенол, пропилен Продукты алкилирования [и этерификации] Н3РО4 ВРз 70° С, фторбензол олефин катализатор = 3 1 0,2 (мол.). Выход изопропилфторфенола — 38% изопропилового эфира изопропилфторфенола — 32,9% изопропилового эфира 4-фторфенола — 4,6% [259]<= [c.487]

Влияние рабочих условий на реакцию гидратации пропилена. В способе контактирования фаз суш ествует основное отличие между реакциями этерификации и гидролиза. Этерификация протекает между газовой (пропилен) и жидкой (серная кислота) фазами, не смешиваюш,имися между собой. Абсорбция пропилена серной кислотой зависит от давления, при котором протекает реакция. [c.432]

Реакция между этиленом и серной кислотой почти исключительно выражается этерификацией этилена с образованием кислого эфира так называемой этилсерновинной (этилсерной) кислоты и затем среднего эфира — диэтилсульфата. Пропилен реагирует с серной кислотой значительно быстрее и легче, чей этилен, и поэто.му можно применять менее концентрированную серную кислоту и более низкие температуры. Применяя серную кислоту соответствующей концентрации, можно даже отделить этилен от пропилена. Простая реакция этери-фикации пропилена серной кислотой усложняется полимеризацией и разложением полимеров последние явления играют доминирующую роль при высоких температурах. В обычной практике для этерификации пользуются разбавленной серной кислотой, так как концентрированная кислота благоприятствует образованию полимеров. [c.375]

Wool o k ошсал прямую этерификацию пропилена с помощью обработки газа органической кислотой и серной кислотой. Так например омесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной кислоты и ледяной уксусной кислоты обрабатывается газообразным пропиленом при 40° до прекращеиия абсорбции газа. При разбавлении водой отделяется изопропилацетат, который легко можно выделить из разбавленного кислотного слоя. Из всего поглощенного пропилена 53% его превращается в изопропиловый спирт, а 27%—в уксусный эфир В сравнительном опыте, В котором применялась одна 99%-ная серная кислота, выход изопропилового спирта достиг толькО 5% вследствие побочной реакции — полимеризации. В другом примере газ, содержащий 28% пропилена, 30% этилена (остальное — водород и парафиновые углеводороды), пропускался в смесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной и ледяной уксусной кислот при температуре 40°. Отходящий газ содержал только 5% пропилена. Изопропиловый ni-ipT и изопропилацетат выделяются из омеси кислот, как обычно. [c.388]

В качестве гидроксилсодержащих соединений для полиуретановых систем данного типа используют простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные и алкидные смолы и др. олигомеры, содержащие свободные гидроксилы. Простые олиго иры представляют собой продукты оксипропилирования соединений, содержащих не менее двух активных атомов водорода,—диамидов, гликолей, триметилолпропана, глицерина и т. д. Мол. масса таких олигоэфиров составляет 800—1500. Сложные олигоэфиры — продукты этерификации двухосновных органич. к-т (адипиновой, себациновой, изофталевой, фталевого ангидрида) многоатомными спиртами (этилен-, диэтилен-, пропилен- или бутиленглико-лем, триметилолпропаном, глицерином и др.), взятыми в избытке. [c.30]

Приведенные данные с несомненностью свидетельствуют об исключительной роли паров воды в реакции окисления этилена, в частности об их способности содействовать вовлечению этого углеводорода в окислительный процесс и селективировать его окисление, но не этерификацию. Из этих же данных следует, что в качестве ацетилирующего агента по отношению к пропилену в описанных условиях выступают не столько уксусная кислота [c.120]

Реакционная способность двойных связей полиэфира не должна быть очень высокой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла преждевременная полимеризация. В качестве ненасыщенных поли-карбоновых кислот наиболее подходящими являются малеиновая и фумаровая кислоты. Они обычно употребляются в сочетании с насыщенными дикарбоновыми кислотами, например о-фталевой или адипиновой. В качестве г.тиколей используют этилен-, пропилен-или диэти.ченгликоль. [c.76]