Свободная энергия углеводородов

Значение свободной энергии может быть определено из соотношения (1) путем определения энтальпии и энтропии продуктов реакции. Возможен и иной путь определения свободной энергии, основанный на анализе равновесной смеси изомеров при определенной температуре. Правда, в последнем случае определяются не абсолютные значения свободных энергий углеводородов, а лишь вычисляемая из соотношения gK = — АСт I 4,577 [c.101]

Фактический экспериментальный материал будет сопоставлен с расчетными данными по равновесным смесям. Расчет выполнен как на основании свободных энергий углеводородов, взятых из [2] (расчет I), так и на основании общих закономерностей конформационного анализа и данных табл. И (расчет II). Иногда вместо расчета состава равновесной смеси будут (на основании конформационных представлений) вскрываться причины термодинамической устойчивости (или неустойчивости) тех или иных углеводородов. Как уже указывалось, расчеты и конформационный анализ угле- [c.70]

С изменением внешних условий (повышение температуры) свободная энергия углеводородов изменяется неодинаково для различных соединений, а поэтому для новых условий будет соответствовать [c.164]

Как видно из таблицы, вычисленные величины весьма близки к экспериментальным. В предыдущем выпуске (в разделе Таблицы свободных энергий углеводородов при 25° С в примере 2) мы привели сравнение этих данных с приближенным расчетом по теплоте реакции и энтропиям углеводородов. Как показал анализ возможных погрещностей расчета (от 0,-27 до 0,39 в значении логарифма константы), расчет удовлетворительно совпал с опытом. Наибольшую роль в появлении расхождений играла ошибка в тепловом эффекте, вычисленном по теплотам горения. Он оказался равным [c.361]

Как и во втором выпуске Справочника, набраны жирным шрифтом значения энтропий, погрешность в которых не превышает 0,3 кал моль °С. В ряде случаев мы располагали новыми значениями теплот образования и уже приведенными во втором выпуске Справочника величинами энтропий (или наоборот). В этих случаях мы вычисляли свободные энергии углеводородов заново величины, взятые из второго выпуска Справочника, отмечены звездочкой ( ). [c.471]

Френсис на основе расчетов свободной энергии углеводородов приходит к выводу, что высшие парафины, обладают малой термической устойчивостью и при температуре выше 2150° только метан является стойким углеводородом. Однако скорость термического распада при этих температурах очень мала поэтому нужен достаточный промежуток времени или применение катализатора для накопления большого количества продуктов распада. Повышение температуры, в свою очередь, увеличивает скорость реакции распада. Формы распада многообразны можно считать, что углеводороды жирного ряда могут распадаться примерно по одному из следующих уравнений [c.76]

Так, например, на основании снектросконических данных Питце ) [20] произвел расчет термодинамических величин (в том числе и свободной энергии) для ряда парафиновых и непредельных углеводородов. В 1941 г. опубликована статья Россини и Питцера [21], в которой с помощью наиболее точных в то время данных о свободных энергиях углеводородов вычислены константы равновесия реакций изомеризации бутанов, пентанов. гексанов и гептапов в интервале 25—727° С и соответ- [c.300]

С12) и почти совсем еще не затронули углеводородов дизельных топлив и масел (т. е. углеводородов состава С — С34). Синтез изомерных углеводородов представляет интерес не только для их иденти( дакацин в сложных смесях, образующих те или иные технически важные природные или синтетические продукты. Исследуя синтезированные индивидуальные углеводороды, можно выяснить многие весьма важные для производства и использования нефтепродуктов вопросы, как-то окисляемость и горение углеводородов, скорость их горения, теплоты образования и свободную энергию углеводородов различных типов структуры и т. д. Равным образом и методы очистки или анализа сложных смесей углеводородов должны получать проверку и подтверждение на искусственных смесях углеводородов определенных типов структуры. И, наконец, наибольшее значение синтез изомерных углеводородов получает [c.31]

Рис. 7. Изменение свободных энергий углеводородов различных классов в зависимоети от температуры.

Необходимо, однако, отметить, что законы термодинамики ничего не говорят нам о срав-нительных скоростях реакций, так как скорость химического превращения зависит от ряда факторов, особенно в присутствии каталитических агентов. С помощью те))м0динами1ки многим исследователям удалось произвести расчет свободных энергий углеводородов и констант равновесия для реакций [c.78]

Fran is пользуясь расчетом свободных энергий углеводородов при раз- ичных температурах, пришел к следуюицим выводам [c.79]

Данные Хафмана [59] и др., а также Паркса и Хафмана о свободных энергиях углеводородов требуют, по-видимому, немалых поправок, так как по этим данным -углеводороды якобы обладают наименьшей свободной энергией, между тем как позднее Паркс [59] приписал меньшую свободную энергию углеводородам с разветвленной цепью и значительно изменил приведенные ранее данные. Ср. также новые измерения теплоемкости и энтропии изопентана Гутри мл. [59], в которых для кристаллического изопентана имеется отличие в величине до 4%, в то время как для жидкого состояния они хорошо совпадают. Найденные ранее закономерные прираш,ения свободной энергии на каждое разветвление для разветвленных гептанов и октанов, по-видимому, также неверны. В настоящее время мы не можем составить окончательного суждения по этому вопросу, поскольку работы Паркса до сих пор нам доступны только по рефератам hem. Zbl. [c.25]

Разумеется, нет оснований считать, что все многочисленные изомеры парафиновых или олефиновых углеводородов действи-чельно существуют в природных или тех или иных синтетических нефтях. Однако без знания свойств всех возможных форм углеводородов данного состава трудно ставить задачи идентификации углеводородов сложных технических или природных смесей. Следует отметить, что исследования по идентификации отдельных углеводородов индивидуальных природных нефтей (по скважинам и горизонтам) заметно продвину лись лишь в области бензинов (т. е. углеводородов состава (— С12) и почти совсем еще не затронули углеводородов дизельных топлив и масел (т. е. углеводородов состава С — С34). Синтез изомерных углеводородов представляет интерес не только для их идентификации в сложных смесях, образующих те или иные технически важные природные или синтетические продукты. Исследуя синтезированные индивидуальные углеводороды, можно выяснить многие весьма важные для производства и использования нефтепродуктов вопросы, ка1 -то окисляемость и горение углеводородов, скорость их горения, теплоты образования и свободную энергию углеводородов различных типов структуры и т. д. Равным образом и методы очистки или анализа сложных смесей углеводородов должны получать проверку и подтверждение на искусственных смесях углеводородов определенных типов структуры. И, наконец, наибольшее значение синтез изомерных углеводородов получает [c.31]